当前课程知识点:工程热力学(下) > 第11章 化学热力学基础 > 11-6 热力学第三定律及绝对熵 > Video 11-6_2
我们来看一下绝对熵及其应用
由热力学微分关系式
我们可以推出来
cv等于温度乘以熵对温度的偏导
在比容不变的条件下
这实际上也是我们教材
10-32的一个表达式
我们直接拿来用
然后我们对它进行积分
这个积分我是从0K积分到T
那么整理一下就是
这s等于中间那个积分量
然后再加上这s0
那么这个s0它应该是0K时候的熵
跟那个积分对应的 对吧
那么由这个
能斯特热定理的推论以及实验
我们知道在温度趋于0的时候
定容比热容的值是等于0的
然后还有我们刚才说的
1911年普朗克假定0K时候晶体的熵
s0是为0的
那么所以我们认为
这个s0应该是等于0
这是大家都这么来用这个基准
那么这样以来这个熵就等于什么了
任意状态下的熵就等于
cv乘以dT比上T
然后从0积到你任意一个温度
然后我们看这个熵的这个表达式里面
它不含有任何常数
所以把它称为绝对熵
那么我们教材上的这个
表12-1或者附表7
我们说有这个标准压力下
也就是一个标准大气压下
各个物质的熵 千摩尔熵
它实际上就是利用这公式来算出来的
那么搞化学的人算出来的
然后放在那大家用的时候去查这个表
它实际上是这么来的
那么我们再来看一下
对于理想气体它在任意状态下的熵
那现在我们就可以算了
那首先先利用这个熵
变化量的计算公式
也就是说它任意状态于标准压力下
然后任意温度的熵的差值
那实际上就是压力的一个变化量
我们利用理想气体熵变的计算式
我们可以得到它应该等于-RMIn(p/p0)
然后我们现在是关注的任意状态下
也就是任意温度压力下的熵
那么它应该等于什么呢
等于你这个温度下
然后但是在标准压力下的这个熵
这是可以查这个表的
然后再减去一个Rm(p/p0)
这是直接代进去可以算的
当然如果是理想气体混合物
那要应用分压力来进行计算了
那么对于实际气体
那计算可能要稍微复杂一些
不管怎么说
那么对于绝对熵的计算
它也就确定了它的计算方法
这样以来所有的物质任意状态的熵
那就可以算了
那么本小节是
热力学第三定律及绝对熵
从这个教学大纲来说
这部分对大家的要求应该是
只是了解就可以了
但是我建议大家还是要知道
就是说热力学第三定律
它解决了熵的基准
以及绝对熵的计算方法
那么这一章的主要内容
前面各小节有总结
但是在这我还是简单说一下
实际上是我们就是用
热力学第一定律 第二定律
来分析化学反应过程
那么在这个过程中
引入了一些概念或者说术语
运用热力学第一定律
分析化学反应过程的时候
我们引入了定压热效应
标准生成焓
然后用第二定律的时候
我们引入了什么
用第二定律来分析
化学反应过程的时候
我们引入了什么呢
比较重要的化学㶲
化学反应方向的判据
定温 定容化学反应的判据是什么
然后定温 定压
化学反应的判据是什么
然后接下来是什么呢
是化学平衡常数
化学平衡常数的表达式是什么
它跟分压力 用分压力表示
你的化学平衡常数是什么
这一定要非常清楚
然后再一个就是温度和压力
对化学平衡常数的影响
或者说温度和压力
对化学反应方向的影响
这个也要非常清楚
那么对于第三定律大家一般的了解
包括里面的一些计算
这个也是大家了解 理解就可以了
那么这个是我们
清华实体课同学的作业
跟前面一样
其他同学如果感兴趣
可以自己去做
-6-0 导引
-6-0 作业
-6-1 纯物质的热力学面及相图
-6-1 作业
-6-2 汽化与饱和
-6-2 作业
-6-3 水蒸气的定压发生过程
-6-3 作业
-6-4 水及水蒸气状态参数的确定及其热力性质图表
-6-4 作业
-6-5 水蒸气的热力过程
-6-5 作业
-第6章 章节小测验
-7-1 概述
-7-2 朗肯循环
-7-2 作业
-7-3 实际蒸汽动力循环分析
-7-3 作业
-7-4 蒸汽再热循环
-7-4 作业
-7-5 蒸汽回热循环
-7-5 作业
-7-6 热电联产循环
-7-6 作业
-7-7 燃气-蒸汽联合循环
-7-7 作业
-7-8* 高效及绿色发电技术
-第7章 章节小测验
-8-0 导引
-8-0 作业
-8-1 空气压缩制冷循环
-8-1 作业
-8-2 蒸气压缩制冷循环
-8-2 作业
-8-3 热泵
-8-3 作业
-8-4* 热泵与节能环保
-8-5 吸收式制冷循环
-8-5 作业
-8-6 其他形式制冷循环
-8-6 作业
-8-7* 制冷剂与环保
-第8章 章节小测验
-9-0 导引
-9-0 作业
-9-1 混合气体的成分
-9-1 作业
-9-2 分压定律与分容积定律
-9-2 作业
-9-3 混合气体参数的计算
-9-3 作业
-9-4 理想气体的混合熵增
-9-4 作业
-9-5 湿空气及其状态参数
-9-5 作业
-9-6 湿空气的焓及熵
-9-6 作业
-9-7 比湿度的确定及湿球温度
-9-7 作业
-9-8 湿空气的焓湿图与热湿比
-9-8 作业
-9-9 湿空气的基本热力过程
-9-9 作业
-9-10* 环保节水型冷却塔简介
-第9章 章节小测验
-10-0 导引
-10-0 作业
-10-1 研究热力学微分关系式的目的
-10-1 作业
-10-2 特征函数
-10-2 作业
-10-3 数学基础
-10-3 作业
-10-4 热系数
-10-4 作业
-10-5 熵、内能和焓的微分关系式
-10-5 作业
-10-6 比热容的微分关系式
-10-6 作业
-10-7 克拉贝龙方程和焦汤系数
-10-7 作业
-10-8 实际气体对理想气体性质的偏离
-10-8 作业
-10-9 维里方程
-10-9 作业
-10-10 经验性状态方程
-10-10 作业
-10-11 普遍化状态方程与对比态原理
-10-11 作业
-第10章 章节小测验
-11-1 概述
-11-1 作业
-11-2 热力学第一定律在反应系统中的应用
-11-2 作业
-11-3 化学反应过程的热力学第一定律分析
-11-3 作业
-11-4 化学反应过程的热力学第二定律分析
-11-4 作业
-11-5 理想气体的化学平衡
-11-5 作业
-11-6 热力学第三定律及绝对熵
-11-6 作业
-第11章 章节小测验
-期末考试