当前课程知识点:简明有机化学(先修课) >  第七章 醇、酚、醚 >  7.4 酚的化学性质 >  2. 酚环上的取代、氧化和显色反应以及酚醚和酚酯的形成

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2. 酚环上的取代、氧化和显色反应以及酚醚和酚酯的形成

下一节:醚的结构、分类、命名及物理性质

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2. 酚环上的取代、氧化和显色反应以及酚醚和酚酯的形成课程教案、知识点、字幕

刚才我们介绍的是酚的酸性

下面我们接着讲苯环上的取代反应

苯环上的取代反应

因为苯酚的P-π共轭效应使得苯环上的电子云密度大大升高

所以它很容易发生亲电取代

比如苯酚在25度的时候

也就是室温条件下

它与20%的硝酸作用

就能得到对硝基苯酚和邻硝基苯酚

间硝基苯酚很少

那么对硝基苯酚它占15%

而邻硝基苯酚要占到30%-40%

邻硝基苯酚它由于分子内形成氢键沸点比较低

水中的溶解度比较小

而对硝基苯酚它能形成分子间的氢键

沸点比较高

水中的溶解度大

那么这两者我们可以用水蒸气蒸馏法进行分离

下面我们接受卤代

苯酚与溴水作用能够生成2、4、6-三溴苯酚

2、4、6-三溴苯酚是个白色的沉淀

溴它又是个氧化剂

如果溴过量

2、4、6-三溴苯酚能够继续与溴作用生成共轭酮结构

那么它生成的白色沉淀可用于苯酚的定性鉴别也可以用来定量分析

溴如果在二硫化碳溶液当中

在摄氏5度的时候

它可以生成对溴苯酚

对甲基苯酚

在四氯化碳溶液中和次氯酸叔丁酯作用

在它的邻位上一个氯上去

第三个

傅-克反应

苯酚与叔丁基醇作用

在80度条件下我们用70%的硫酸做催化剂

能在酚羟基对位上一个叔丁基

所以生成对叔丁基苯酚

这是傅-克反应

苯酚与酰氯作用

用三氯化铝做催化剂

能在对位和邻位上一个乙酰基

所以它可以得到对羟基苯乙酮和邻羟基苯乙酮

对位占74%

邻位占16%

主要是空间位阻

这两者也可以用水蒸气蒸馏法进行分离

苯酚与乙酸作用

在三氟化硼作用下

在三氟化硼作用下

在他的对位上乙烯基

生成对羟基苯乙酮

它的产率可以达到95%

第三个性质酚醚的形成和克莱森重排反应

苯酚在氢氧化钠碱性条件下

苯酚首先生成苯酚钠

苯酚钠与卤代烃作用生成酚醚

他这个取代反应是按照SN2反应机理进行

比如说苯酚与溴乙烷作用

氢氧化钠水溶液

那么就得到苯乙醚

苯酚与二甲基硫酸

氢氧化钠溶液当中

它可以得到苯甲醚

苯甲醚又叫茴香醚

那么形成的酚醚也可以发生重排

这就是克莱森重排

比如说烯丙基苯基醚在200度条件下

它可以发生重排

生成邻烯丙基苯酚和对烯丙基苯酚

这是克莱森重排

在邻位

如果我再把它加到200度加热

就在对位了

那么这个反应是如何进行的呢

请同学们下来自己推测

查阅相关文献

下面我们来看看氛酯的形成和傅瑞斯重排

苯酚与酰卤或者酸酐作用

在酸或者碱存在条件下

它首先是酚

酰卤或者酸酐都是羧酸的衍生物

它发生类似于纯碱

结果就生成了酰基苯酚

酰基苯酚在三氯化铝作用下

它重排

生成邻位的酰基和对位的酰基

这就叫做傅瑞斯重排

傅瑞斯重排邻位在160度

三氯化铝存在下

它占95%

如果在室温

对位占80%

这是酚的第四个反应

酚的第五个反应是酚的氧化反应

酚很容易氧化

所以装酚的、苯酚的瓶子都是棕色的

外面是用黑纸包裹着的避光

防氧化

而且一般都在室温条件下储藏

苯酚氧化能够生成醌

苯酚氧化

比如说用重铬酸钾、硫酸氧化

就生成对苯醌

对苯醌

邻苯二酚在乙醚溶液中用氧化银氧化得到邻苯醌

那么2、4、6-三叔丁基苯酚

可以和自由基作用

那么使它生成羧酸

所以2、4、6-三叔丁基苯酚生成自由基

生成自由基P-π共轭很稳定

所以2、4、6-三叔丁基苯酚是抗氧化剂能够消除自由基

第二个反应是酚的显色反应

苯酚

与三氯化铁作用

能够生成蓝紫色

形成这样的一个配合物

这是酚的特征

凡是具有这样一个烯醇结构

苯酚可以看成一个烯醇结构

这一类化合物

它都可以和三氯化铁显色

酚类和烯醇可以用三氯化铁鉴别

当然酚不同

颜色也不同

但是大部分都显色

有些取代酚类可能不显色

这是我们介绍的有关酚的性质

简明有机化学(先修课)课程列表:

第一章 绪论

-1.1 有机化合物和有机化学

--有机化合物和有机化学

-1.1 有机化合物和有机化学

-1.2 有机化合物的特点及与其它学科的关系

--有机化合物的特点及其与其他学科的关系

-1.2 有机化合物的特点及与其它学科的关系

-1.3 有机化合物的结构

--1. 经典结构理论和现代共价键理论

--2. 碳的杂化

--3. 共价键的类型和参数

-1.3 有机化合物的结构

-1.4 有机化合物的分类,有机反应类型及条件

--有机化合物的分类与结构表示、反应类型及条件

--绪论

-1.4 有机化合物的分类,有机反应类型及条件

-1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定

--1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定

-1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定--作业

-本章习题

--本章习题--作业

--第一章绪论

--第一章绪论

第二章 饱和烃

-2.1 烷烃的命名

--1. 烷烃的普通命名法和烷基的命名、烷烃中碳原子的类型

--2. 系统命名法和顺序规则

-2.1 烷烃的命名--作业

-2.2 烷烃的结构和构象异构

--烷烃的结构和构象异构

-2.2 烷烃的结构和构象异构--作业

-2.3 烷烃的物理性质

--烷烃的物理性质

-2.3 烷烃的物理性质--作业

-2.4 烷烃的化学性质

--1. 烷烃的稳定性、氧化反应和燃烧、裂化反应、卤代方应及机理

--2. 自由基反应中氢的活性反应与卤素的选择性

-2.4 烷烃的化学性质--作业

-2.5 环烷烃的分类和命名

--环烷烃的分类及命名

-2.5 环烷烃的分类和命名--作业

-2.6 环烷烃的顺反异构和构象异构

--环烷烃的顺反异构及构象异构

-2.6 环烷烃的顺反异构和构象异构--作业

-2.7 环烷烃的化学性质

--环烷烃的化学性质

-2.7 环烷烃的化学性质--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第三章 不饱和烃

-3.1 烯烃的结构和命名、烯烃的顺反异构和构型标记

--1. 乙烯的结构和烯烃的异构

--2. 烯烃的命名、烯烃的顺反异构和构型标记

-3.2 烯烃的亲电加成反应

--1. 烯烃与卤素的加成

--2. 烯烃与HX的加成取向

-3.3 诱导效应和共轭效应

--1. 诱导效应

--2. 共轭效应

-3.4 自由基加成反应、硼氢化-氧化反应和烯烃的氧化反应

--自由基加成反应、硼氢化-氧化反应和烯烃的氧化反应

-3.5 共轭二烯烃的结构及反应

--1. 1,3-丁二烯烃的结构及亲电加成反应

--2. 共振轮

-3.6 烯烃复分解反应简介

--烯烃复分解反应简介

-3.7 炔烃的结构和命名

--炔烃的结构及命名

-3.8 炔烃的亲电加成反应和氧化反应

--1. 炔烃的亲电加成反应

--2. 氧化反应及末端炔烃的特性

有机实验1:基本操作

-基本操作演示

--基本操作

第四章 芳香烃

-4.1 芳香烃的分类及命名

--芳香烃的分类及命名

-4.1 芳香烃的分类及命名--作业

-4.2 苯的结构及其物理性质

--苯的结构和苯及其同系物的物理性质

-4.2 苯的结构及其物理性质--作业

-4.3 苯的亲电取代反应

--1. 苯的卤代反应、硝化反应和磺化反应

--2. 苯的傅-克反应、布兰克氯甲基化反应及加特曼-科赫反应

-4.3 苯的亲电取代反应--作业

-4.4 苯环上亲电取代反应的定位效应

--1. 单取代苯的定位效应

--2. 二取代苯的定位效应及定位效应的应用、苯环侧链的取代及氧化反应

-4.4 苯环上亲电取代反应的定位效应--作业

-4.5 稠环芳香烃

--稠环芳香烃

-4.5 稠环芳香烃--作业

-4.6 芳香性及休克尔规则

--芳香性及休克尔规则

-4.6 芳香性及休克尔规则--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第五章 立体化学

-5.1 旋光异构的基本概念

--旋光异构的基本概念

-5.1 旋光异构的基本概念--作业

-5.2 对映异构与手性分子

--对映异构与手性分子

-5.2 对映异构与手性分子--作业

-5.3 含有一个手性原子的化合物

--对映异构体的性质及其表示方法

--对映异构体的构型标记

-5.3 含有一个手性原子的化合物--作业

-5.4 具有两个手性中心的化合物

--具有两个手性中心的化合物

-5.4 具有两个手性中心的化合物--作业

-5.5 无手性碳原子的手性分子

--无手性碳原子的手性分子

-5.5 无手性碳原子的手性分子--作业

-5.6 对映异构体的不同生物活性

--对映异构体的不同生物活性

-5.6 对映异构体的不同生物活性--作业

-5.7 手性化合物的获取方法

--手性化合物的获取方法

-5.7 手性化合物的获取方法--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第六章 卤代烃

-6.1 卤代烃的分类与命名

--卤代烃的分类与命名

-6.2 卤代烷的结构及其亲核取代反应

--1. 卤代烷的结构和双分子亲核取代反应(SN2)

--2. 单分子亲核取代反应(SN1)

--3. 影响亲核取代反应机理的因素

-6.3 不饱和卤代烃的亲核取代反应

--不饱和卤代烃的亲核取代反应

-6.4 卤代烷的消除反应

--卤代烷的消除反应

-6.5 消除反应与亲核取代反应的竞争和卤代烷与金属镁的反应

--消除反应与亲核取代反应的竞争和卤代烷与金属镁的反应

有机实验2:阿司匹林的制备

-实验演示

--Video

第七章 醇、酚、醚

-7.1 醇的结构、分类及命名

--醇的结构、分类及命名

-7.2 醇的物理性质和化学性质

--1. 醇的物理性质和醇的酸性

--2. 醇的脱水

--3. 醇的氧化反应

--4. 邻二醇的特殊性质

-7.3 酚的结构、分类、命名及物理性质

--酚的结构、分类、命名及物理性质

-7.4 酚的化学性质

--1. 酚的酸性

--2. 酚环上的取代、氧化和显色反应以及酚醚和酚酯的形成

-7.5 醚的结构、分类、命名及物理性质

--醚的结构、分类、命名及物理性质

-7.6 醚的化学性质

--醚的化学性质

第八章 醛、酮、醌

-8.1 醛酮的分类、命名及结构

--醛酮的分类、命名及结构

-8.1 醛酮的分类、命名及结构--作业

-8.2 醛酮的亲核加成反应

--1. 与碳亲核试剂和格氏试剂的加成

--2. 与亚硫酸氢钠和氧亲核试剂的加成

-8.2 醛酮的亲核加成反应--作业

-8.3 羰基的还原和与氨的加成

--1. 与氨的加成,还原反应

--2. 克莱门森还原法和黄鸣龙还原、α-H的反应

-8.3 羰基的还原和与氨的加成--作业

-8.4 醛的特殊反应

--醛的特殊反应

-8.4 醛的特殊反应--作业

-8.5 醌

--

-8.5 醌--作业

第九章 羧酸及其衍生物

-9.1 羧酸的分类、命名及结构

--1. 羧酸的分类及命名

--2. 羧酸的结构及物理性质

-9.1 羧酸的分类、命名及结构--作业

-9.2 羧酸的酸性及脱羧反应

--羧酸的酸性及脱羧反应

-9.2 羧酸的酸性及脱羧反应--作业

-9.3 羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成

--羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成

-9.3 羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成--作业

-9.4 酯化反应

--酯化反应

-9.4 酯化反应--作业

-9.5 Claisen酯缩合反应

--Claisen酯缩合反应

-9.5 Claisen酯缩合反应--作业

-9.6 羧酸衍生物的亲核取代反应

--羧酸衍生物的亲核取代反应

-9.6 羧酸衍生物的亲核取代反应--作业

-9.7 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应

--羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应

-9.7 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应--作业

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验3:薄层色谱

-实验演示

--薄层色谱

第十章 含氮与杂环化合物

-10.1 硝基化合物

--硝基化合物

-10.1 硝基化合物--作业

-10.2 胺的分类和命名

--1. 胺的分类

--2. 胺的命名

-10.2 胺的分类和命名--作业

-10.3 胺的结构

--胺的结构

-10.3 胺的结构--作业

-10.4 胺的性质

--1. 碱性与成盐反应、酰化反应

--2. 与亚硝酸反应及芳环上的亲电取代反应

-10.4 胺的性质--作业

-10.5 芳香重氮盐的性质

--芳香重氮盐的性质

-10.5 芳香重氮盐的性质--作业

-10.6 杂环的分类、命名及结构

--1. 杂环的分类和命名

--2. 杂环化合物的结构

-10.6 杂环的分类、命名及结构--作业

-10.7 杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物

--杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物

-10.7 杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十一章 氨基酸、肽、蛋白质

-11.1 氨基酸

--氨基酸

-11.1 氨基酸--作业

-11.2 肽和蛋白质

--肽和蛋白质

-11.2 肽和蛋白质--作业

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验4:甲基橙的制备

-实验演示

--甲基橙的制备

第十二章 单糖、寡糖和多糖

-12.1 糖的定义、分类和命名

--糖的定义、分类和命名

-12.1 糖的定义、分类和命名--作业

-12.2 单糖的结构及表示方法

--单糖的结构及表示方法

-12.2 单糖的结构及表示方法--作业

-12.3 单糖的理化性质

--单糖的理化性质

-12.3 单糖的理化性质--作业

-12.4 二糖

--二糖

-12.4 二糖--作业

-12.5 多糖

--多糖

-12.5 多糖--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十三章 高分子化合物

-13.1 高分子科学发展简史

--高分子科学发展简史

-13.1 高分子科学发展简史--作业

-13.2 高分子化合物的基本概念

--高分子化合物的基本概念

-13.2 高分子化合物的基本概念--作业

-13.3 高分子化合物的结构和性能

--高分子化合物的结构和性能

-13.3 高分子化合物的结构和性能--作业

-13.4 高分子化合物的应用和展望

--高分子化合物的应用和展望

-13.4 高分子化合物的应用和展望--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十四章 有机化学研究前沿

-14.1 钯催化交叉偶联

--钯催化交叉偶联

-14.2 天然产物全合成

--天然产物全合成

-14.3 药物中的有机化学

--药物中的有机化学

-14.4 自修复高分子

--自修复高分子

-14.5 有机化学合成中的新型固体催化剂

--有机化学合成中的新型固体催化剂

-14.6 有机光电功能材料

--有机光电功能材料

-14.7 绿色有机合成化学-光催化的有机新反应

--绿色有机合成化学-光催化的有机新反应

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验室安全事项

-有机实验室安全事项

--有机实验室安全事项

2. 酚环上的取代、氧化和显色反应以及酚醚和酚酯的形成笔记与讨论

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