当前课程知识点:简明有机化学(先修课) >  第八章 醛、酮、醌 >  8.2 醛酮的亲核加成反应 >  1. 与碳亲核试剂和格氏试剂的加成

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1. 与碳亲核试剂和格氏试剂的加成在线视频

1. 与碳亲核试剂和格氏试剂的加成

下一节:2. 与亚硫酸氢钠和氧亲核试剂的加成

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1. 与碳亲核试剂和格氏试剂的加成课程教案、知识点、字幕

下面,我们来介绍醛酮的化学性质

关于醛酮的物理性质,留给同学们自学

与其他章节分析化学性质一样,
醛酮也要分析它的结构和性质之间的关系

关于醛酮来说, 它们有共同的基团-羰基

羰基碳氧键断裂,能够发生
亲核加成反应,也能够发生还原反应

因为醛酮是由醇氧化得到的,这是醛酮都具有的共同性质

醛和酮的不同点是酮羰基
两端含的都有烃基,而醛含有一个氢

所以醛有它的特殊反应,比如说它能够被弱氧化剂氧化

受羰基吸电子诱导效应的影响,醛酮的α-H比较活泼

能够被卤素取代而发生取代反应

它的α-H比较活泼,能够显示弱酸性

在强碱作用下可以把这个质子脱去,形成碳负离子

碳负离子又是非常好的亲核试
剂,它能与另外一分子的醛发生亲核加成

生成具有羟基和醛基的化合物,而且碳链增长

这个反应叫做醇醛缩合反应,或者叫做羟醛缩合反应

是指在反应产物当中含有醛基,
也含有羟基,叫做醇醛缩合或羟醛缩合

千万不要理解成是醇和醛的缩合

这就是我们讲的这几大类反应,下面我们就分别来讨论

那么我们首先来介绍醛酮都具
有的共性反应,那就是醛酮的亲核加成

在前面我们讲到不饱和烃的
时候,我不知道同学们是否还有印象

烯烃的加成是什么加成呢?

亲电加成,是带有正电荷的离子去进攻的

我们常见的亲电试剂,同学们回想一下有哪些呢?

有卤素、卤化氢、次卤酸、
无机含氧酸以及水,这些都是亲电试剂

但醛酮它是亲核加成,它的试剂是亲核试剂

亲核试剂是带负电荷的离子
或者是带有一对孤对电子的Lewis碱

它能进攻,带负电荷进攻

因为碳氧键是极性键,氧带正电荷

所以它进攻的位置是碳,优先进攻羰基碳

醛酮易与氢氰酸、亚硫酸氢钠、醇、格
利雅试剂、氨、水等亲核试剂发生亲核加成反应

在这里注意,水是弱的亲核试剂,也是弱的亲电试剂

亲核加成反应的机理,可以这样来描述

首先是羰基,碳氧极性键,然后
亲核试剂带负电荷的部分来进攻羰基的碳

使它碳氧键断裂,然后形成氧负离子,这一步反应比较慢

下一步是亲核试剂当中带正电荷
的来进攻氧负离子,离子型反应,这步很快

因为它第一步是亲核试剂带正电荷部分进攻羰基碳的

所以有两方面的因素决定它反应快慢或者是难易程度

一个是与羰基碳相连接的基团
的大小,如果基团大,它就不容易进攻

第二个,跟羰基碳带的正
电性高低有关,这是两个低物的影响

对于亲核试剂来说,它的亲核
性(也就是提供电子的能力)强弱有关

所以醛酮的亲核加成反应由易
到难的排列顺序应该是甲醛是最活泼的

之后是一般的醛,再之后是甲
基酮,再之后是脂肪酮,最后是甲基芳酮

大概就是这个顺序,主要与空间位阻以及碳的正电性有关

试剂亲核性愈强,羰基碳正电性愈强,或者越高

所连的基团空间位阻愈小,它的亲核反应就越容易进行

下面,我们就分几大类来讨论羰基的亲核加成反应

第一个,与碳亲核试剂的加成

那么,首先我们来看与氢氰酸的加成

大家知道氢氰酸和亚硝酸
一样,在市场上是买不到氢氰酸的

我们一般是买的氰化钠或者
氰化钾,然后跟盐酸作用得到氢氰酸

所有的醛、脂肪族的甲基酮可以与氢氰酸发生反应

首先是氰根离子加成到羰
基碳上,氢加到羰基氧上得到羟基腈

α-羟腈水解就可以得到α-羟基酸

大家来看,α-羟基酸与原来是的醛酮比较,它多了一个碳

所以这是我们制备羟基酸的一种方法

这个反应是醛、脂肪族甲基酮和
小于八个碳的环酮能发生的反应,其他不行

氢氰酸剧毒、易挥发

我前面已经提到,它是由氰化钠或者氰化钾与无机酸反应生成

就是一边反应生成,一边在溶液中继
续与醛酮反应,不是把氢氰酸制备出来再反应的

那么这个反应呢,我们应该
把它调节到微碱性时有利于反应进行

因为微碱性有利于氢离子生成,所以这里希望大家注意了

在碱性溶液中,它能够加速
反应的进行,在酸性溶液中反应变慢

主要是氢氰酸是弱酸,它在
碱性溶液中能够解离出更多的氰负离子

所以碱性条件可以提高反应速度

充分证明了这个反应是亲核
加成反应,因为是氰负离子首先进攻的

在酸性条件下它的反应速度变
慢,那就说明它第一个进攻的不是质子

慢了一步,是氰根负离子
来决定的,这是与碳的第一类反应

第二个,与格利雅试剂作用

在卤代烃里面,我们介绍了格利雅试剂

格利雅试剂与醛、酮发生亲核加成

首先是由格利雅试剂当中带负电荷
的烃基来进攻羰基碳,剩下一部分来进攻氧

在无水乙醚当中进行

这里请同学们考虑,为什么要在无水乙醚当中进行?

先还原加成,然后水解,就可以得到醇

不同的醛酮与格利雅试剂反应,可以得到不同类型的醇

一般来说,甲醛它可以制备伯醇,其他醛制备仲醇,酮来制备叔醇

这是我们在有机实验室当中制备醇的一种好方法

请同学们练习一下

请写出通过格利雅试剂与羰基化合
物加成,我们来制备2-苯基-2-丁醇的三组原料

由我们刚才讲的与格利雅试剂作
用得到醇,那么你就可以根据这种思想来选

所以我们可以从1这个地方断,右边是羰基化合物,左边是格利雅试剂

这是第一组原料

第二组从2处断键,左边是羰基化合物,右边是格利雅试剂

如图所示是第二组原料

第三组从3处断键,甲基这块儿是格利雅试剂,上面是羰基化合物

这样,我们就可以得到这个化合物了

反过来,我们由这三组中的任意一
组当作原料,我们就可以来合成这个化合物

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第一章 绪论

-1.1 有机化合物和有机化学

--有机化合物和有机化学

-1.1 有机化合物和有机化学

-1.2 有机化合物的特点及与其它学科的关系

--有机化合物的特点及其与其他学科的关系

-1.2 有机化合物的特点及与其它学科的关系

-1.3 有机化合物的结构

--1. 经典结构理论和现代共价键理论

--2. 碳的杂化

--3. 共价键的类型和参数

-1.3 有机化合物的结构

-1.4 有机化合物的分类,有机反应类型及条件

--有机化合物的分类与结构表示、反应类型及条件

--绪论

-1.4 有机化合物的分类,有机反应类型及条件

-1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定

--1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定

-1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定--作业

-本章习题

--本章习题--作业

--第一章绪论

--第一章绪论

第二章 饱和烃

-2.1 烷烃的命名

--1. 烷烃的普通命名法和烷基的命名、烷烃中碳原子的类型

--2. 系统命名法和顺序规则

-2.1 烷烃的命名--作业

-2.2 烷烃的结构和构象异构

--烷烃的结构和构象异构

-2.2 烷烃的结构和构象异构--作业

-2.3 烷烃的物理性质

--烷烃的物理性质

-2.3 烷烃的物理性质--作业

-2.4 烷烃的化学性质

--1. 烷烃的稳定性、氧化反应和燃烧、裂化反应、卤代方应及机理

--2. 自由基反应中氢的活性反应与卤素的选择性

-2.4 烷烃的化学性质--作业

-2.5 环烷烃的分类和命名

--环烷烃的分类及命名

-2.5 环烷烃的分类和命名--作业

-2.6 环烷烃的顺反异构和构象异构

--环烷烃的顺反异构及构象异构

-2.6 环烷烃的顺反异构和构象异构--作业

-2.7 环烷烃的化学性质

--环烷烃的化学性质

-2.7 环烷烃的化学性质--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第三章 不饱和烃

-3.1 烯烃的结构和命名、烯烃的顺反异构和构型标记

--1. 乙烯的结构和烯烃的异构

--2. 烯烃的命名、烯烃的顺反异构和构型标记

-3.2 烯烃的亲电加成反应

--1. 烯烃与卤素的加成

--2. 烯烃与HX的加成取向

-3.3 诱导效应和共轭效应

--1. 诱导效应

--2. 共轭效应

-3.4 自由基加成反应、硼氢化-氧化反应和烯烃的氧化反应

--自由基加成反应、硼氢化-氧化反应和烯烃的氧化反应

-3.5 共轭二烯烃的结构及反应

--1. 1,3-丁二烯烃的结构及亲电加成反应

--2. 共振轮

-3.6 烯烃复分解反应简介

--烯烃复分解反应简介

-3.7 炔烃的结构和命名

--炔烃的结构及命名

-3.8 炔烃的亲电加成反应和氧化反应

--1. 炔烃的亲电加成反应

--2. 氧化反应及末端炔烃的特性

有机实验1:基本操作

-基本操作演示

--基本操作

第四章 芳香烃

-4.1 芳香烃的分类及命名

--芳香烃的分类及命名

-4.1 芳香烃的分类及命名--作业

-4.2 苯的结构及其物理性质

--苯的结构和苯及其同系物的物理性质

-4.2 苯的结构及其物理性质--作业

-4.3 苯的亲电取代反应

--1. 苯的卤代反应、硝化反应和磺化反应

--2. 苯的傅-克反应、布兰克氯甲基化反应及加特曼-科赫反应

-4.3 苯的亲电取代反应--作业

-4.4 苯环上亲电取代反应的定位效应

--1. 单取代苯的定位效应

--2. 二取代苯的定位效应及定位效应的应用、苯环侧链的取代及氧化反应

-4.4 苯环上亲电取代反应的定位效应--作业

-4.5 稠环芳香烃

--稠环芳香烃

-4.5 稠环芳香烃--作业

-4.6 芳香性及休克尔规则

--芳香性及休克尔规则

-4.6 芳香性及休克尔规则--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第五章 立体化学

-5.1 旋光异构的基本概念

--旋光异构的基本概念

-5.1 旋光异构的基本概念--作业

-5.2 对映异构与手性分子

--对映异构与手性分子

-5.2 对映异构与手性分子--作业

-5.3 含有一个手性原子的化合物

--对映异构体的性质及其表示方法

--对映异构体的构型标记

-5.3 含有一个手性原子的化合物--作业

-5.4 具有两个手性中心的化合物

--具有两个手性中心的化合物

-5.4 具有两个手性中心的化合物--作业

-5.5 无手性碳原子的手性分子

--无手性碳原子的手性分子

-5.5 无手性碳原子的手性分子--作业

-5.6 对映异构体的不同生物活性

--对映异构体的不同生物活性

-5.6 对映异构体的不同生物活性--作业

-5.7 手性化合物的获取方法

--手性化合物的获取方法

-5.7 手性化合物的获取方法--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第六章 卤代烃

-6.1 卤代烃的分类与命名

--卤代烃的分类与命名

-6.2 卤代烷的结构及其亲核取代反应

--1. 卤代烷的结构和双分子亲核取代反应(SN2)

--2. 单分子亲核取代反应(SN1)

--3. 影响亲核取代反应机理的因素

-6.3 不饱和卤代烃的亲核取代反应

--不饱和卤代烃的亲核取代反应

-6.4 卤代烷的消除反应

--卤代烷的消除反应

-6.5 消除反应与亲核取代反应的竞争和卤代烷与金属镁的反应

--消除反应与亲核取代反应的竞争和卤代烷与金属镁的反应

有机实验2:阿司匹林的制备

-实验演示

--Video

第七章 醇、酚、醚

-7.1 醇的结构、分类及命名

--醇的结构、分类及命名

-7.2 醇的物理性质和化学性质

--1. 醇的物理性质和醇的酸性

--2. 醇的脱水

--3. 醇的氧化反应

--4. 邻二醇的特殊性质

-7.3 酚的结构、分类、命名及物理性质

--酚的结构、分类、命名及物理性质

-7.4 酚的化学性质

--1. 酚的酸性

--2. 酚环上的取代、氧化和显色反应以及酚醚和酚酯的形成

-7.5 醚的结构、分类、命名及物理性质

--醚的结构、分类、命名及物理性质

-7.6 醚的化学性质

--醚的化学性质

第八章 醛、酮、醌

-8.1 醛酮的分类、命名及结构

--醛酮的分类、命名及结构

-8.1 醛酮的分类、命名及结构--作业

-8.2 醛酮的亲核加成反应

--1. 与碳亲核试剂和格氏试剂的加成

--2. 与亚硫酸氢钠和氧亲核试剂的加成

-8.2 醛酮的亲核加成反应--作业

-8.3 羰基的还原和与氨的加成

--1. 与氨的加成,还原反应

--2. 克莱门森还原法和黄鸣龙还原、α-H的反应

-8.3 羰基的还原和与氨的加成--作业

-8.4 醛的特殊反应

--醛的特殊反应

-8.4 醛的特殊反应--作业

-8.5 醌

--

-8.5 醌--作业

第九章 羧酸及其衍生物

-9.1 羧酸的分类、命名及结构

--1. 羧酸的分类及命名

--2. 羧酸的结构及物理性质

-9.1 羧酸的分类、命名及结构--作业

-9.2 羧酸的酸性及脱羧反应

--羧酸的酸性及脱羧反应

-9.2 羧酸的酸性及脱羧反应--作业

-9.3 羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成

--羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成

-9.3 羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成--作业

-9.4 酯化反应

--酯化反应

-9.4 酯化反应--作业

-9.5 Claisen酯缩合反应

--Claisen酯缩合反应

-9.5 Claisen酯缩合反应--作业

-9.6 羧酸衍生物的亲核取代反应

--羧酸衍生物的亲核取代反应

-9.6 羧酸衍生物的亲核取代反应--作业

-9.7 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应

--羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应

-9.7 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应--作业

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验3:薄层色谱

-实验演示

--薄层色谱

第十章 含氮与杂环化合物

-10.1 硝基化合物

--硝基化合物

-10.1 硝基化合物--作业

-10.2 胺的分类和命名

--1. 胺的分类

--2. 胺的命名

-10.2 胺的分类和命名--作业

-10.3 胺的结构

--胺的结构

-10.3 胺的结构--作业

-10.4 胺的性质

--1. 碱性与成盐反应、酰化反应

--2. 与亚硝酸反应及芳环上的亲电取代反应

-10.4 胺的性质--作业

-10.5 芳香重氮盐的性质

--芳香重氮盐的性质

-10.5 芳香重氮盐的性质--作业

-10.6 杂环的分类、命名及结构

--1. 杂环的分类和命名

--2. 杂环化合物的结构

-10.6 杂环的分类、命名及结构--作业

-10.7 杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物

--杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物

-10.7 杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十一章 氨基酸、肽、蛋白质

-11.1 氨基酸

--氨基酸

-11.1 氨基酸--作业

-11.2 肽和蛋白质

--肽和蛋白质

-11.2 肽和蛋白质--作业

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验4:甲基橙的制备

-实验演示

--甲基橙的制备

第十二章 单糖、寡糖和多糖

-12.1 糖的定义、分类和命名

--糖的定义、分类和命名

-12.1 糖的定义、分类和命名--作业

-12.2 单糖的结构及表示方法

--单糖的结构及表示方法

-12.2 单糖的结构及表示方法--作业

-12.3 单糖的理化性质

--单糖的理化性质

-12.3 单糖的理化性质--作业

-12.4 二糖

--二糖

-12.4 二糖--作业

-12.5 多糖

--多糖

-12.5 多糖--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十三章 高分子化合物

-13.1 高分子科学发展简史

--高分子科学发展简史

-13.1 高分子科学发展简史--作业

-13.2 高分子化合物的基本概念

--高分子化合物的基本概念

-13.2 高分子化合物的基本概念--作业

-13.3 高分子化合物的结构和性能

--高分子化合物的结构和性能

-13.3 高分子化合物的结构和性能--作业

-13.4 高分子化合物的应用和展望

--高分子化合物的应用和展望

-13.4 高分子化合物的应用和展望--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十四章 有机化学研究前沿

-14.1 钯催化交叉偶联

--钯催化交叉偶联

-14.2 天然产物全合成

--天然产物全合成

-14.3 药物中的有机化学

--药物中的有机化学

-14.4 自修复高分子

--自修复高分子

-14.5 有机化学合成中的新型固体催化剂

--有机化学合成中的新型固体催化剂

-14.6 有机光电功能材料

--有机光电功能材料

-14.7 绿色有机合成化学-光催化的有机新反应

--绿色有机合成化学-光催化的有机新反应

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验室安全事项

-有机实验室安全事项

--有机实验室安全事项

1. 与碳亲核试剂和格氏试剂的加成笔记与讨论

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