2. 与亚硫酸氢钠和氧亲核试剂的加成慕课视频播放-简明有机化学（先修课）-MOOC慕课视频教程-柠檬大学

下面，我们来介绍醛酮与含硫化合物的亲核加成反应

与亚硫酸氢钠反应

醛、脂肪族甲基酮与亚硫酸氢钠发生亲核加成

注意，这是硫加成到羰基碳上，
氢加成到羰基氧上，生成α-羟基磺酸钠

如果是甲醛与亚硫酸氢钠加成，
得到的是固体，工业上又把它叫做吊白块

这个反应它的条件与氢氰酸加成条件相同

脂肪族甲基酮、醛或八个碳以下的环酮能发生反应

比如说环己酮与亚硫酸氢
钠作用，就能生成α-羟基环己磺酸钠

一定要注意这个反应的反应条件

醛、脂肪族甲基酮和八个
碳以下的环酮，这个条件一定要注意

α-羟基磺酸钠易溶于水，不溶于饱和的亚硫酸氢钠

注意，这个反应它是可逆反应

反应得到的α-羟基磺酸钠水解又可以得到原来的醛或者酮

所以，这种方法是分离或者精制醛酮的方法

下面，我们来看看醛酮与含氧亲核试剂的加成反应

我们首先来看看醛酮与醇的加成

醛与醇亲核加成，注意是烷
氧基加到羰基碳上，氢加到羰基氧上

得到的这个化合物叫做半缩醛，这个羟基叫做半缩醛羟基

半缩醛不稳定，如果醇过量，半缩醛就会继续反应

醇与半缩醛脱掉一分子水生成缩醛，缩醛比较稳定

注意，这个反应也是可逆反应

在这里我提醒大家，半缩醛上的羟基叫做半缩醛羟基

半缩醛羟基怎么来认呢？

大家来看，它连的这个碳有什么特点？

对，它是醚碳，下面的C-O-C不是醚嘛

也就是说连在醚键上的邻基碳上的那个羟基，就是半缩醛羟基

好，这个半缩醛羟基受到烷氧基
（吸电子基团）的影响，所以这个羟基活泼

它可以和另外一分子的醇掉一分子水，就生成缩醛了

怎么看缩醛结构啊？

对，它是谐二醚结构，两个醚共用一个碳，这就是缩醛

这个反应水解以后，又能够回到原来的醛

所以这个反应在有机合成上，经常利用来它来保护羰基

酮也可以和醇作用，生成缩酮

比如说丙酮跟乙二醇作用，在
干燥的氯化氢作用下，它生成缩酮结构

前面我也提到，半缩醛通常不稳定，难以分离

缩醛具有双醚结构，对碱及氧化剂
相当稳定，但在酸性条件下即水解为原来的醛

我在这里可以请大家思考一个
问题，我们的多糖、淀粉就是缩醛结构

它是环状的缩醛结构，它在碱性
条件下稳定，它在酸性条件下很容易水解

所以我们吃了淀粉，进入到我们胃里面

在胃酸作用下，它就把多糖水
解为单糖-葡萄糖，从而被我们消化吸收

如果我们胃里面不是酸的，我们
就不能以淀粉作为主要食物来给我们供能

那么，这个反应是可逆反应

事实上前面我们提到过，它在有机合成上能用来保护醛基

好，请同学们思考下列问题

如何实现下列的转化？

我们先看第一个化合物

大家来看，反应前后醛基没变，但是酮基变了

从产物上来看，它变成醇了，而多了一个乙基上去

这是什么反应呢？

对，这个反应前面我们讲过
了，它是羰基与格利雅试剂反应得到的

但是羰基与格利雅试剂反应，醛比酮还活泼

所以醛基不可能不反应，那怎么办？

我们这个时候就要想办法把醛基保护起来

就利用它与醇作用生成缩醛，把它保护起来

然后使得酮基与格利雅试剂作用

作用完以后我们再水解，把
醛基再释放出来，这是第一道题的思路

第二道题的思路，它是把不
饱和双键氧化生成二醇了，而醛基没变

我们之前说过，醛很容易氧化的

如果你不想办法把醛基保
护起来，那么这个反应一定实现不了

那怎么办呢？

对，我们把醛基与醇作用先生成缩醛

我们一般都选择乙二醇，两个羟基，就生成缩醛了

保护起来，然后在碱性的室温条件下由高锰酸钾氧化

这个时候π键断裂生成
二醇，然后再水解把醛基释放出来

同学们思路清楚了吗？

事实上，这两个题都是醛基需要保护的

这在有机合成上经常会用到

与含氧反应的，我们提到的还有水

水与醛酮反应，是羟基加到羰基碳上，氢加到氧上

生成的产物是一个偕二醇结
构，这个结构不稳定，它会马上脱水

因为在同一个碳上含有两个羟
基时，它不稳定，脱水又生成原来的醛酮

一般来说，甲醛、乙醛易生成水合物，但难以分离出来

有些具有特殊结构的水合物
可以稳定存在，比如说这样一个化合物

它叫茚三酮，它与水作用能形成水合茚三酮

水合茚三酮上面的氢可以和相邻的羰
基再形成一个氢键，这样水合茚三酮就很稳定了

水合茚三酮能够与氨基酸、蛋白质
起显色反应，所以可以用来做鉴别反应

这是关于含氧的

简明有机化学（先修课）课程列表：

第一章绪论

-1.1 有机化合物和有机化学

--有机化合物和有机化学

-1.1 有机化合物和有机化学

-1.2 有机化合物的特点及与其它学科的关系

--有机化合物的特点及其与其他学科的关系

-1.2 有机化合物的特点及与其它学科的关系

-1.3 有机化合物的结构

--1. 经典结构理论和现代共价键理论

--2. 碳的杂化

--3. 共价键的类型和参数

-1.3 有机化合物的结构

-1.4 有机化合物的分类，有机反应类型及条件

--有机化合物的分类与结构表示、反应类型及条件

--绪论

-1.4 有机化合物的分类，有机反应类型及条件

-1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定

--1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定

-1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定--作业

-本章习题

--本章习题--作业

--第一章绪论

第二章饱和烃

-2.1 烷烃的命名

--1. 烷烃的普通命名法和烷基的命名、烷烃中碳原子的类型

--2. 系统命名法和顺序规则

-2.1 烷烃的命名--作业

-2.2 烷烃的结构和构象异构

--烷烃的结构和构象异构

-2.2 烷烃的结构和构象异构--作业

-2.3 烷烃的物理性质

--烷烃的物理性质

-2.3 烷烃的物理性质--作业

-2.4 烷烃的化学性质

--1. 烷烃的稳定性、氧化反应和燃烧、裂化反应、卤代方应及机理

--2. 自由基反应中氢的活性反应与卤素的选择性

-2.4 烷烃的化学性质--作业

-2.5 环烷烃的分类和命名

--环烷烃的分类及命名

-2.5 环烷烃的分类和命名--作业

-2.6 环烷烃的顺反异构和构象异构

--环烷烃的顺反异构及构象异构

-2.6 环烷烃的顺反异构和构象异构--作业

-2.7 环烷烃的化学性质

--环烷烃的化学性质

-2.7 环烷烃的化学性质--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第三章不饱和烃

-3.1 烯烃的结构和命名、烯烃的顺反异构和构型标记

--1. 乙烯的结构和烯烃的异构

--2. 烯烃的命名、烯烃的顺反异构和构型标记

-3.2 烯烃的亲电加成反应

-3.3 诱导效应和共轭效应

-3.4 自由基加成反应、硼氢化-氧化反应和烯烃的氧化反应

--自由基加成反应、硼氢化-氧化反应和烯烃的氧化反应

-3.5 共轭二烯烃的结构及反应

--1. 1，3-丁二烯烃的结构及亲电加成反应

-3.6 烯烃复分解反应简介

-3.7 炔烃的结构和命名

-3.8 炔烃的亲电加成反应和氧化反应

有机实验1：基本操作

-基本操作演示

--基本操作

第四章芳香烃

-4.1 芳香烃的分类及命名

--芳香烃的分类及命名

-4.1 芳香烃的分类及命名--作业

-4.2 苯的结构及其物理性质

--苯的结构和苯及其同系物的物理性质

-4.2 苯的结构及其物理性质--作业

-4.3 苯的亲电取代反应

--1. 苯的卤代反应、硝化反应和磺化反应

--2. 苯的傅-克反应、布兰克氯甲基化反应及加特曼-科赫反应

-4.3 苯的亲电取代反应--作业

-4.4 苯环上亲电取代反应的定位效应

--1. 单取代苯的定位效应

--2. 二取代苯的定位效应及定位效应的应用、苯环侧链的取代及氧化反应

-4.4 苯环上亲电取代反应的定位效应--作业

-4.5 稠环芳香烃

--稠环芳香烃

-4.5 稠环芳香烃--作业

-4.6 芳香性及休克尔规则

--芳香性及休克尔规则

-4.6 芳香性及休克尔规则--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第五章立体化学

-5.1 旋光异构的基本概念

--旋光异构的基本概念

-5.1 旋光异构的基本概念--作业

-5.2 对映异构与手性分子

--对映异构与手性分子

-5.2 对映异构与手性分子--作业

-5.3 含有一个手性原子的化合物

--对映异构体的性质及其表示方法

--对映异构体的构型标记

-5.3 含有一个手性原子的化合物--作业

-5.4 具有两个手性中心的化合物

--具有两个手性中心的化合物

-5.4 具有两个手性中心的化合物--作业

-5.5 无手性碳原子的手性分子

--无手性碳原子的手性分子

-5.5 无手性碳原子的手性分子--作业

-5.6 对映异构体的不同生物活性

--对映异构体的不同生物活性

-5.6 对映异构体的不同生物活性--作业

-5.7 手性化合物的获取方法

--手性化合物的获取方法

-5.7 手性化合物的获取方法--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第六章卤代烃

-6.1 卤代烃的分类与命名

--卤代烃的分类与命名

-6.2 卤代烷的结构及其亲核取代反应

--1. 卤代烷的结构和双分子亲核取代反应（SN2）

-6.3 不饱和卤代烃的亲核取代反应

-6.4 卤代烷的消除反应

-6.5 消除反应与亲核取代反应的竞争和卤代烷与金属镁的反应

--消除反应与亲核取代反应的竞争和卤代烷与金属镁的反应

有机实验2：阿司匹林的制备

-实验演示

--Video

第七章醇、酚、醚

-7.1 醇的结构、分类及命名

-7.2 醇的物理性质和化学性质

-7.3 酚的结构、分类、命名及物理性质

-7.4 酚的化学性质

--2. 酚环上的取代、氧化和显色反应以及酚醚和酚酯的形成

-7.5 醚的结构、分类、命名及物理性质

--醚的结构、分类、命名及物理性质

-7.6 醚的化学性质

--醚的化学性质

第八章醛、酮、醌

-8.1 醛酮的分类、命名及结构

--醛酮的分类、命名及结构

-8.1 醛酮的分类、命名及结构--作业

-8.2 醛酮的亲核加成反应

--1. 与碳亲核试剂和格氏试剂的加成

--2. 与亚硫酸氢钠和氧亲核试剂的加成

-8.2 醛酮的亲核加成反应--作业

-8.3 羰基的还原和与氨的加成

--1. 与氨的加成，还原反应

--2. 克莱门森还原法和黄鸣龙还原、α-H的反应

-8.3 羰基的还原和与氨的加成--作业

-8.4 醛的特殊反应

--醛的特殊反应

-8.4 醛的特殊反应--作业

-8.5 醌

--醌

-8.5 醌--作业

第九章羧酸及其衍生物

-9.1 羧酸的分类、命名及结构

--1. 羧酸的分类及命名

--2. 羧酸的结构及物理性质

-9.1 羧酸的分类、命名及结构--作业

-9.2 羧酸的酸性及脱羧反应

--羧酸的酸性及脱羧反应

-9.2 羧酸的酸性及脱羧反应--作业

-9.3 羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成

--羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成

-9.3 羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成--作业

-9.4 酯化反应

--酯化反应

-9.4 酯化反应--作业

-9.5 Claisen酯缩合反应

--Claisen酯缩合反应

-9.5 Claisen酯缩合反应--作业

-9.6 羧酸衍生物的亲核取代反应

--羧酸衍生物的亲核取代反应

-9.6 羧酸衍生物的亲核取代反应--作业

-9.7 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应

--羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应

-9.7 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应--作业

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验3：薄层色谱

-实验演示

--薄层色谱

第十章含氮与杂环化合物

-10.1 硝基化合物

--硝基化合物

-10.1 硝基化合物--作业

-10.2 胺的分类和命名

--1. 胺的分类

--2. 胺的命名

-10.2 胺的分类和命名--作业

-10.3 胺的结构

--胺的结构

-10.3 胺的结构--作业

-10.4 胺的性质

--1. 碱性与成盐反应、酰化反应

--2. 与亚硝酸反应及芳环上的亲电取代反应

-10.4 胺的性质--作业

-10.5 芳香重氮盐的性质

--芳香重氮盐的性质

-10.5 芳香重氮盐的性质--作业

-10.6 杂环的分类、命名及结构

--1. 杂环的分类和命名

--2. 杂环化合物的结构

-10.6 杂环的分类、命名及结构--作业

-10.7 杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物

--杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物

-10.7 杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十一章氨基酸、肽、蛋白质

-11.1 氨基酸

--氨基酸

-11.1 氨基酸--作业

-11.2 肽和蛋白质

--肽和蛋白质

-11.2 肽和蛋白质--作业

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验4：甲基橙的制备

-实验演示

--甲基橙的制备

第十二章单糖、寡糖和多糖

-12.1 糖的定义、分类和命名

--糖的定义、分类和命名

-12.1 糖的定义、分类和命名--作业

-12.2 单糖的结构及表示方法

--单糖的结构及表示方法

-12.2 单糖的结构及表示方法--作业

-12.3 单糖的理化性质

--单糖的理化性质

-12.3 单糖的理化性质--作业

-12.4 二糖

--二糖

-12.4 二糖--作业

-12.5 多糖

--多糖

-12.5 多糖--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十三章高分子化合物

-13.1 高分子科学发展简史

--高分子科学发展简史

-13.1 高分子科学发展简史--作业

-13.2 高分子化合物的基本概念

--高分子化合物的基本概念

-13.2 高分子化合物的基本概念--作业

-13.3 高分子化合物的结构和性能

--高分子化合物的结构和性能

-13.3 高分子化合物的结构和性能--作业

-13.4 高分子化合物的应用和展望

--高分子化合物的应用和展望

-13.4 高分子化合物的应用和展望--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十四章有机化学研究前沿

-14.1 钯催化交叉偶联

-14.2 天然产物全合成

-14.3 药物中的有机化学

-14.4 自修复高分子

-14.5 有机化学合成中的新型固体催化剂

--有机化学合成中的新型固体催化剂

-14.6 有机光电功能材料

--有机光电功能材料

-14.7 绿色有机合成化学-光催化的有机新反应

--绿色有机合成化学-光催化的有机新反应

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验室安全事项

-有机实验室安全事项

--有机实验室安全事项

2. 与亚硫酸氢钠和氧亲核试剂的加成在线视频