当前课程知识点:简明有机化学(先修课) > 第九章 羧酸及其衍生物 > 9.7 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应 > 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应
最后我们来介绍羧酸衍生物与金属化合物的反应
这部分内容我们可以作为
增加内容,因为这一块稍微难一点
羧酸衍生物,比如说酰卤(酰氯)与格利雅试剂作用
格利雅试剂作为亲核试
剂,它和酰氯发生亲核加成反应
然后脱掉卤镁和氯
于是就生成了,大家看是什么呀?
羰基化合物,生成酮
因为酮的活性低于酰氯,低温条件下可以稳定存在
比如乙酰氯与氯丁烷的格利
雅试剂作用,在干醚当中生成了2-己酮
若格利雅试剂过量,大家在醛酮里面我们也学习过
格利雅试剂可以和酮反应,所以它会继续反应
这样生成叔醇,这是酰氯作用
酯与格利雅试剂反应,
能够生成含有两个相同烃基的叔醇
当然甲酸酯得到仲醇
大家看,这是酯与格利
雅试剂作用,然后把它脱掉生成酮
过量的再作用,于是就得到了含有两个相同烃基的叔醇
比如丙酸乙酯与两倍量的溴丙烷的格
利雅试剂作用,在无水乙醚当中发生亲核加成
然后在酸性条件下水解,我们
就可以得到4-乙基-4-庚醇这样一个叔醇
羧酸一般很难还原,但是羧酸衍生物能够还原
羧酸,如果我们用金属氢化
物四氢化铝锂,可以把它还原成伯醇
羧酸酸衍生物,酰卤、酸酐和酯用金属氢化
物还原,用四氢化铝锂来还原,可以把它还原成伯醇
而酰胺还原成伯胺,当然我们也可以选择性的还原
羧酸衍生物,特别是酯的还原要比羧酸的还原容易
所以,我们一般把羧酸做成羧酸的衍生物再来还原
这是羧酸衍生物的还原反应
这就是我们这一章介绍的内容
主要介绍羧酸以及羧酸的衍生物
最后我们简单的来讲解一下巴比妥类药物
巴比妥酸又称丙二酰脲
它是用尿素与丙二酰氯或者丙二酸二
乙酯在乙醇钠的催化下进行反应而制备出来的
丙二酸二乙酯与尿素作用,
实际上这是酯的胺解,得到丙二酰脲
在水溶液中它会存在着互变异构,酮式与烯醇式的互变
大家来看,互变以后形成了这么一个六元环,含有两个氮
大家看它上面是不是有三个酚羟基,同时氮是亲电子的
所以酚羟基的氧-氢键极性很大
所以它具有明显的酸性,所以把它叫做巴比妥酸
它的烯醇式pKa为3.98,由它可以看
出它比乙酸的酸性还要强,故称为巴比妥酸
巴比妥酸,它本身无镇静作用
但当它的5号位的亚甲基上两个氢被烃
基取代以后,它就会呈现出镇静催眠的生理活性
所以巴比妥衍生物统称为巴比妥类药物
大家来看,这是巴比妥酸
如果它亚甲基上的两个氢被取代,我们就可以得到巴比妥类的药物
比如大家看这个化合物叫苯巴比妥
苯巴比妥,它是一种中枢神经抑制剂
那么这个药物一定要谨慎服用,要在医生的指导下服用
因为,第一服用它了会上瘾
第二,它毒性较大
因为它镇静作用,如果服用过量会抑制中枢神经直至死亡
-1.1 有机化合物和有机化学
-1.1 有机化合物和有机化学
-1.2 有机化合物的特点及与其它学科的关系
-1.2 有机化合物的特点及与其它学科的关系
-1.3 有机化合物的结构
--2. 碳的杂化
-1.3 有机化合物的结构
-1.4 有机化合物的分类,有机反应类型及条件
--绪论
-1.4 有机化合物的分类,有机反应类型及条件
-1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定
-1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定--作业
-本章习题
--本章习题--作业
--第一章绪论
--第一章绪论
-2.1 烷烃的命名
-2.1 烷烃的命名--作业
-2.2 烷烃的结构和构象异构
-2.2 烷烃的结构和构象异构--作业
-2.3 烷烃的物理性质
--烷烃的物理性质
-2.3 烷烃的物理性质--作业
-2.4 烷烃的化学性质
--1. 烷烃的稳定性、氧化反应和燃烧、裂化反应、卤代方应及机理
-2.4 烷烃的化学性质--作业
-2.5 环烷烃的分类和命名
-2.5 环烷烃的分类和命名--作业
-2.6 环烷烃的顺反异构和构象异构
-2.6 环烷烃的顺反异构和构象异构--作业
-2.7 环烷烃的化学性质
--环烷烃的化学性质
-2.7 环烷烃的化学性质--作业
-本章习题
--本章习题--作业
-3.1 烯烃的结构和命名、烯烃的顺反异构和构型标记
-3.2 烯烃的亲电加成反应
-3.3 诱导效应和共轭效应
--1. 诱导效应
--2. 共轭效应
-3.4 自由基加成反应、硼氢化-氧化反应和烯烃的氧化反应
-3.5 共轭二烯烃的结构及反应
--2. 共振轮
-3.6 烯烃复分解反应简介
-3.7 炔烃的结构和命名
--炔烃的结构及命名
-3.8 炔烃的亲电加成反应和氧化反应
-基本操作演示
--基本操作
-4.1 芳香烃的分类及命名
-4.1 芳香烃的分类及命名--作业
-4.2 苯的结构及其物理性质
-4.2 苯的结构及其物理性质--作业
-4.3 苯的亲电取代反应
--2. 苯的傅-克反应、布兰克氯甲基化反应及加特曼-科赫反应
-4.3 苯的亲电取代反应--作业
-4.4 苯环上亲电取代反应的定位效应
--2. 二取代苯的定位效应及定位效应的应用、苯环侧链的取代及氧化反应
-4.4 苯环上亲电取代反应的定位效应--作业
-4.5 稠环芳香烃
--稠环芳香烃
-4.5 稠环芳香烃--作业
-4.6 芳香性及休克尔规则
-4.6 芳香性及休克尔规则--作业
-本章习题
--本章习题--作业
-5.1 旋光异构的基本概念
-5.1 旋光异构的基本概念--作业
-5.2 对映异构与手性分子
-5.2 对映异构与手性分子--作业
-5.3 含有一个手性原子的化合物
-5.3 含有一个手性原子的化合物--作业
-5.4 具有两个手性中心的化合物
-5.4 具有两个手性中心的化合物--作业
-5.5 无手性碳原子的手性分子
-5.5 无手性碳原子的手性分子--作业
-5.6 对映异构体的不同生物活性
-5.6 对映异构体的不同生物活性--作业
-5.7 手性化合物的获取方法
-5.7 手性化合物的获取方法--作业
-本章习题
--本章习题--作业
-6.1 卤代烃的分类与命名
-6.2 卤代烷的结构及其亲核取代反应
-6.3 不饱和卤代烃的亲核取代反应
-6.4 卤代烷的消除反应
--卤代烷的消除反应
-6.5 消除反应与亲核取代反应的竞争和卤代烷与金属镁的反应
-实验演示
--Video
-7.1 醇的结构、分类及命名
-7.2 醇的物理性质和化学性质
--2. 醇的脱水
-7.3 酚的结构、分类、命名及物理性质
-7.4 酚的化学性质
--1. 酚的酸性
-7.5 醚的结构、分类、命名及物理性质
-7.6 醚的化学性质
--醚的化学性质
-8.1 醛酮的分类、命名及结构
-8.1 醛酮的分类、命名及结构--作业
-8.2 醛酮的亲核加成反应
-8.2 醛酮的亲核加成反应--作业
-8.3 羰基的还原和与氨的加成
-8.3 羰基的还原和与氨的加成--作业
-8.4 醛的特殊反应
--醛的特殊反应
-8.4 醛的特殊反应--作业
-8.5 醌
--醌
-8.5 醌--作业
-9.1 羧酸的分类、命名及结构
-9.1 羧酸的分类、命名及结构--作业
-9.2 羧酸的酸性及脱羧反应
-9.2 羧酸的酸性及脱羧反应--作业
-9.3 羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成
-9.3 羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成--作业
-9.4 酯化反应
--酯化反应
-9.4 酯化反应--作业
-9.5 Claisen酯缩合反应
-9.5 Claisen酯缩合反应--作业
-9.6 羧酸衍生物的亲核取代反应
-9.6 羧酸衍生物的亲核取代反应--作业
-9.7 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应
-9.7 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应--作业
-本章习题
--本章习题--作业
-实验演示
--薄层色谱
-10.1 硝基化合物
--硝基化合物
-10.1 硝基化合物--作业
-10.2 胺的分类和命名
--1. 胺的分类
--2. 胺的命名
-10.2 胺的分类和命名--作业
-10.3 胺的结构
--胺的结构
-10.3 胺的结构--作业
-10.4 胺的性质
-10.4 胺的性质--作业
-10.5 芳香重氮盐的性质
--芳香重氮盐的性质
-10.5 芳香重氮盐的性质--作业
-10.6 杂环的分类、命名及结构
-10.6 杂环的分类、命名及结构--作业
-10.7 杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物
--杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物
-10.7 杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物--作业
-本章习题
--本章习题--作业
-11.1 氨基酸
--氨基酸
-11.1 氨基酸--作业
-11.2 肽和蛋白质
--肽和蛋白质
-11.2 肽和蛋白质--作业
-本章习题
--本章习题--作业
-实验演示
--甲基橙的制备
-12.1 糖的定义、分类和命名
-12.1 糖的定义、分类和命名--作业
-12.2 单糖的结构及表示方法
-12.2 单糖的结构及表示方法--作业
-12.3 单糖的理化性质
--单糖的理化性质
-12.3 单糖的理化性质--作业
-12.4 二糖
--二糖
-12.4 二糖--作业
-12.5 多糖
--多糖
-12.5 多糖--作业
-本章习题
--本章习题--作业
-13.1 高分子科学发展简史
-13.1 高分子科学发展简史--作业
-13.2 高分子化合物的基本概念
-13.2 高分子化合物的基本概念--作业
-13.3 高分子化合物的结构和性能
-13.3 高分子化合物的结构和性能--作业
-13.4 高分子化合物的应用和展望
-13.4 高分子化合物的应用和展望--作业
-本章习题
--本章习题--作业
-14.1 钯催化交叉偶联
--钯催化交叉偶联
-14.2 天然产物全合成
--天然产物全合成
-14.3 药物中的有机化学
--药物中的有机化学
-14.4 自修复高分子
--自修复高分子
-14.5 有机化学合成中的新型固体催化剂
-14.6 有机光电功能材料
--有机光电功能材料
-14.7 绿色有机合成化学-光催化的有机新反应
-本章习题
--本章习题--作业
-有机实验室安全事项