1. 碱性与成盐反应、酰化反应慕课视频播放-简明有机化学（先修课）-MOOC慕课视频教程-柠檬大学

前面我们介绍了胺的结构，下面我们来讲解胺的性质

胺的第一个性质，是它的碱性

它与强酸作用能成盐

氨溶于水能形成铵根离子和氢氧根

那么有机胺在水溶液当中，也能够生成铵根离子与氢氧根

所以胺具有碱性，我们看看它的pKb值

胺是4.76，甲胺3.34，苯胺是9.4

那么从这我们很明显地看出，脂肪胺的碱性要比无机氨要强

而芳香胺比无机氨要弱，同学们是否可以分析一下原因？

胺的碱性强弱与氮上的电子云密度有关

氮上电子云密度越大，它接受质子能力就越强

所以碱性就越强，好，利用这个结论，我们来分析一下

脂肪胺与胺比较，它多了一个烃基

大家知道，脂肪烃基，它具有斥电子的诱导效应

斥电子诱导效应，是把电子云向氮过渡

使得氮上电子云密度升高，它的碱性增大

而苯胺呢，前面我们也提到，尽管苯胺的氮仍然是不等性杂化

但它可以和苯环形成p-π共轭

这样就把氮上的一对电子部分过渡到苯环上

使氮的电子云密度降低，它难以与质子结合

因为一旦结合就破坏了p-π共轭体系

这是我们从电子效应理论研究的

实际上影响胺碱性的因素，除了有电子效应以外

还有溶剂化效应和空间效应

根据我刚才分析，这一个烃基的斥电子诱导效应

那显然是脂肪胺>胺>芳香胺碱性

那么在脂肪胺当中，它又有伯、仲、叔胺

伯，一个斥电子基团；仲，两个；而叔，它有三个

所以从电子效应角度来看，它应该是

叔胺碱性>仲胺>伯胺>氨>>芳香胺

我们从pKb值可以看出，对于脂肪胺

一般它的pKb值在3到5之间，氨是4.75，芳胺一般大于9

这是第一个影响因素：电子效应，当然对于芳胺来说

不同芳胺它还是不一样的，如果在芳环上接上吸电子基团

特别是在邻对位，它会使碱性大大降低

如果接上的是斥电子基团，会使它的碱性增加

这是有诱导效应，也有共轭效应

比如说苯胺，对甲基苯胺，对硝基苯胺

很显然以苯胺作为基准，对甲基苯胺碱性要大于苯胺

而对硝基苯胺，硝基强力吸电子，所以它的碱性降低

注意这里分析，对甲基有诱导效应，还有σ-π超共轭效应

对硝基有吸电子诱导效应，还有π-π（-C）效应

就是吸电子的共轭效应，这些大家可以下来好好的琢磨

第二个是溶剂化效应，所谓溶剂化效应就是

胺，如果我们不考虑溶剂化，把它放在气相当中

上面按照电子效应分析是完全正确的

但是如果把它放在溶剂当中，比如在水溶液当中

那么它就会和胺产生溶剂化作用，溶剂化程度越大

使铵正离子就越稳定，铵正离子越稳定，它的碱性就强

比如说伯胺，它的正离子，它有三个氢

它可以和三个水形成氢键

所以它的溶剂化效应是最大的

使正电荷分散，而仲胺正离子，两个氢

两个水形成氢键，而叔胺只有一个氢

它只能形成一个氢键，所以从这个角度来看

溶剂化效应会导致伯、仲、叔脂肪胺

它的碱性应该是伯胺最强，仲胺第二，叔胺最弱

很显然，这和我们电子效应正好反过来

第三，空间位阻，如果氮原子上连接的基团比较多

或者基团比较大，那么对氮上的孤对电子

它的屏蔽作用就大，阻力就大，质子要进来

但是由于基团很大，它进不来

所以氮上孤对电子与氢质子结合就很难

所以碱性就难以显现出来，所以它碱性也就表现比较弱

那么大家看，从空间位阻上来看，叔胺最大，伯胺最小

所以我们在分析碱性的时候，要综合考虑这些因素

要考虑电子效应，溶剂化效应，还有空间位阻

如果把这因素都考虑进去

我们对碱性才能有一个明确的分析思路

那么从理论分析来看，一般来讲在脂肪胺当中

仲胺碱性最强，下来是伯胺，再下来叔胺

这是脂肪胺，对于芳香胺来说，刚才我们说了

苯胺pKb值9.4，而氮甲基苯胺它的pKb值是9.6

N,N-二甲基苯胺是9.62，二苯胺13.8

在水溶液当中，胺的碱性强弱是多种因素共同作用的结果

我把前面都总结来看，它应该是季胺碱的碱性最强

下面是脂肪胺，而在脂肪胺里面

又是仲胺一般来讲大于伯胺，大于叔胺

有时候伯胺和叔胺差不多，脂肪胺大于胺

大于芳香胺，所以综合起来看，是脂肪仲胺最强

它大于脂肪伯胺、叔胺，大于芳香伯胺，大于芳香仲胺

大于芳香叔胺，芳香叔胺碱性最弱

如果在脂肪胺当中，如果基团是甲基

那就是二甲胺大于甲胺，大于三甲胺

这是介绍的第一个性质：碱性，也是胺的主要性质之一

第二个性质，我们来介绍酰化反应

伯胺和仲胺，它可以和酰卤、酸酐作用，生成酰胺

这个反应，实际上我们在前面碰到过

同学们考虑一下，我们在前面什么地方碰到过？

对，我们讲羧酸衍生物的时候碰到过

因为酰卤、酸酐都是羧酸衍生物

羧酸衍生物里面有三碱，其中有一碱就是铵碱

所以酰化反应也可以看成是铵碱反应

那么伯胺或者仲胺与酰氯作用生成酰胺

那么它可以生成伯酰胺、仲酰胺

叔胺因为上面没有氢了，所以它和酰卤一般不反应

我们在酰化反应，一般选择溶剂是吡啶作溶剂

比方说，我们用苯甲酰氯与苄胺作用

那么就可以发生酰化反应

如果跟苯基乙胺作用，就可以得到苯甲酰苯基乙胺

它们在吡啶溶液当中，产量可以达到89%到98％

这是酰化反应，酰化反应实际上我们用的是酰化剂

酰卤、酸酐，也就是说向胺分子中引了酰基的反应

如果酰化剂我们选择的是磺酰化反应

也就是说我们选用的苯磺酰氯作用，那就是磺酰化反应

这个反应，最早是由著名的化学家兴斯堡发明的

所以又叫兴斯堡反应

伯胺和仲胺与苯磺酰氯或者对氨基苯磺酰氯反应

生成相应的磺酰胺

而叔胺因为上面不含有氢，所以它不能够被磺酰化

你看，伯胺，比如说二乙胺与苯磺酰氯作用

它可以生成磺酰胺，生成的磺酰胺，它是一个结晶

实际上我们前面讲的酰化反应，得到的化合物也都是结晶

好，那么得到了不同的苯磺酰胺，一个是苯磺酰伯胺

一个苯磺酰仲胺，这两个化合物不同点在哪个地方呢？

大家看，伯胺磺酰化以后还含有一个氢

这个氢受磺酰基影响，它比较活泼，能以质子形式脱掉

所以显示出酸性，而仲胺没有氢了，我把它标红的这个地方

所以它具有酸性的话，它能溶于强碱

所以在氢氧化钠溶液当中，它的结晶沉淀就溶解了

而仲胺不溶解，沉淀不溶剂，而叔胺又不反应

所以利用这个反应，我们可以来鉴别伯、仲、叔胺

用兴思堡反应来鉴别伯、仲、叔胺

是我们在实验室里面常用的鉴别不同胺的方法之一

简明有机化学（先修课）课程列表：

第一章绪论

-1.1 有机化合物和有机化学

--有机化合物和有机化学

-1.1 有机化合物和有机化学

-1.2 有机化合物的特点及与其它学科的关系

--有机化合物的特点及其与其他学科的关系

-1.2 有机化合物的特点及与其它学科的关系

-1.3 有机化合物的结构

--1. 经典结构理论和现代共价键理论

--2. 碳的杂化

--3. 共价键的类型和参数

-1.3 有机化合物的结构

-1.4 有机化合物的分类，有机反应类型及条件

--有机化合物的分类与结构表示、反应类型及条件

--绪论

-1.4 有机化合物的分类，有机反应类型及条件

-1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定

--1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定

-1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定--作业

-本章习题

--本章习题--作业

--第一章绪论

第二章饱和烃

-2.1 烷烃的命名

--1. 烷烃的普通命名法和烷基的命名、烷烃中碳原子的类型

--2. 系统命名法和顺序规则

-2.1 烷烃的命名--作业

-2.2 烷烃的结构和构象异构

--烷烃的结构和构象异构

-2.2 烷烃的结构和构象异构--作业

-2.3 烷烃的物理性质

--烷烃的物理性质

-2.3 烷烃的物理性质--作业

-2.4 烷烃的化学性质

--1. 烷烃的稳定性、氧化反应和燃烧、裂化反应、卤代方应及机理

--2. 自由基反应中氢的活性反应与卤素的选择性

-2.4 烷烃的化学性质--作业

-2.5 环烷烃的分类和命名

--环烷烃的分类及命名

-2.5 环烷烃的分类和命名--作业

-2.6 环烷烃的顺反异构和构象异构

--环烷烃的顺反异构及构象异构

-2.6 环烷烃的顺反异构和构象异构--作业

-2.7 环烷烃的化学性质

--环烷烃的化学性质

-2.7 环烷烃的化学性质--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第三章不饱和烃

-3.1 烯烃的结构和命名、烯烃的顺反异构和构型标记

--1. 乙烯的结构和烯烃的异构

--2. 烯烃的命名、烯烃的顺反异构和构型标记

-3.2 烯烃的亲电加成反应

-3.3 诱导效应和共轭效应

-3.4 自由基加成反应、硼氢化-氧化反应和烯烃的氧化反应

--自由基加成反应、硼氢化-氧化反应和烯烃的氧化反应

-3.5 共轭二烯烃的结构及反应

--1. 1，3-丁二烯烃的结构及亲电加成反应

-3.6 烯烃复分解反应简介

-3.7 炔烃的结构和命名

-3.8 炔烃的亲电加成反应和氧化反应

有机实验1：基本操作

-基本操作演示

--基本操作

第四章芳香烃

-4.1 芳香烃的分类及命名

--芳香烃的分类及命名

-4.1 芳香烃的分类及命名--作业

-4.2 苯的结构及其物理性质

--苯的结构和苯及其同系物的物理性质

-4.2 苯的结构及其物理性质--作业

-4.3 苯的亲电取代反应

--1. 苯的卤代反应、硝化反应和磺化反应

--2. 苯的傅-克反应、布兰克氯甲基化反应及加特曼-科赫反应

-4.3 苯的亲电取代反应--作业

-4.4 苯环上亲电取代反应的定位效应

--1. 单取代苯的定位效应

--2. 二取代苯的定位效应及定位效应的应用、苯环侧链的取代及氧化反应

-4.4 苯环上亲电取代反应的定位效应--作业

-4.5 稠环芳香烃

--稠环芳香烃

-4.5 稠环芳香烃--作业

-4.6 芳香性及休克尔规则

--芳香性及休克尔规则

-4.6 芳香性及休克尔规则--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第五章立体化学

-5.1 旋光异构的基本概念

--旋光异构的基本概念

-5.1 旋光异构的基本概念--作业

-5.2 对映异构与手性分子

--对映异构与手性分子

-5.2 对映异构与手性分子--作业

-5.3 含有一个手性原子的化合物

--对映异构体的性质及其表示方法

--对映异构体的构型标记

-5.3 含有一个手性原子的化合物--作业

-5.4 具有两个手性中心的化合物

--具有两个手性中心的化合物

-5.4 具有两个手性中心的化合物--作业

-5.5 无手性碳原子的手性分子

--无手性碳原子的手性分子

-5.5 无手性碳原子的手性分子--作业

-5.6 对映异构体的不同生物活性

--对映异构体的不同生物活性

-5.6 对映异构体的不同生物活性--作业

-5.7 手性化合物的获取方法

--手性化合物的获取方法

-5.7 手性化合物的获取方法--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第六章卤代烃

-6.1 卤代烃的分类与命名

--卤代烃的分类与命名

-6.2 卤代烷的结构及其亲核取代反应

--1. 卤代烷的结构和双分子亲核取代反应（SN2）

-6.3 不饱和卤代烃的亲核取代反应

-6.4 卤代烷的消除反应

-6.5 消除反应与亲核取代反应的竞争和卤代烷与金属镁的反应

--消除反应与亲核取代反应的竞争和卤代烷与金属镁的反应

有机实验2：阿司匹林的制备

-实验演示

--Video

第七章醇、酚、醚

-7.1 醇的结构、分类及命名

-7.2 醇的物理性质和化学性质

-7.3 酚的结构、分类、命名及物理性质

-7.4 酚的化学性质

--2. 酚环上的取代、氧化和显色反应以及酚醚和酚酯的形成

-7.5 醚的结构、分类、命名及物理性质

--醚的结构、分类、命名及物理性质

-7.6 醚的化学性质

--醚的化学性质

第八章醛、酮、醌

-8.1 醛酮的分类、命名及结构

--醛酮的分类、命名及结构

-8.1 醛酮的分类、命名及结构--作业

-8.2 醛酮的亲核加成反应

--1. 与碳亲核试剂和格氏试剂的加成

--2. 与亚硫酸氢钠和氧亲核试剂的加成

-8.2 醛酮的亲核加成反应--作业

-8.3 羰基的还原和与氨的加成

--1. 与氨的加成，还原反应

--2. 克莱门森还原法和黄鸣龙还原、α-H的反应

-8.3 羰基的还原和与氨的加成--作业

-8.4 醛的特殊反应

--醛的特殊反应

-8.4 醛的特殊反应--作业

-8.5 醌

--醌

-8.5 醌--作业

第九章羧酸及其衍生物

-9.1 羧酸的分类、命名及结构

--1. 羧酸的分类及命名

--2. 羧酸的结构及物理性质

-9.1 羧酸的分类、命名及结构--作业

-9.2 羧酸的酸性及脱羧反应

--羧酸的酸性及脱羧反应

-9.2 羧酸的酸性及脱羧反应--作业

-9.3 羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成

--羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成

-9.3 羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成--作业

-9.4 酯化反应

--酯化反应

-9.4 酯化反应--作业

-9.5 Claisen酯缩合反应

--Claisen酯缩合反应

-9.5 Claisen酯缩合反应--作业

-9.6 羧酸衍生物的亲核取代反应

--羧酸衍生物的亲核取代反应

-9.6 羧酸衍生物的亲核取代反应--作业

-9.7 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应

--羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应

-9.7 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应--作业

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验3：薄层色谱

-实验演示

--薄层色谱

第十章含氮与杂环化合物

-10.1 硝基化合物

--硝基化合物

-10.1 硝基化合物--作业

-10.2 胺的分类和命名

--1. 胺的分类

--2. 胺的命名

-10.2 胺的分类和命名--作业

-10.3 胺的结构

--胺的结构

-10.3 胺的结构--作业

-10.4 胺的性质

--1. 碱性与成盐反应、酰化反应

--2. 与亚硝酸反应及芳环上的亲电取代反应

-10.4 胺的性质--作业

-10.5 芳香重氮盐的性质

--芳香重氮盐的性质

-10.5 芳香重氮盐的性质--作业

-10.6 杂环的分类、命名及结构

--1. 杂环的分类和命名

--2. 杂环化合物的结构

-10.6 杂环的分类、命名及结构--作业

-10.7 杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物

--杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物

-10.7 杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十一章氨基酸、肽、蛋白质

-11.1 氨基酸

--氨基酸

-11.1 氨基酸--作业

-11.2 肽和蛋白质

--肽和蛋白质

-11.2 肽和蛋白质--作业

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验4：甲基橙的制备

-实验演示

--甲基橙的制备

第十二章单糖、寡糖和多糖

-12.1 糖的定义、分类和命名

--糖的定义、分类和命名

-12.1 糖的定义、分类和命名--作业

-12.2 单糖的结构及表示方法

--单糖的结构及表示方法

-12.2 单糖的结构及表示方法--作业

-12.3 单糖的理化性质

--单糖的理化性质

-12.3 单糖的理化性质--作业

-12.4 二糖

--二糖

-12.4 二糖--作业

-12.5 多糖

--多糖

-12.5 多糖--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十三章高分子化合物

-13.1 高分子科学发展简史

--高分子科学发展简史

-13.1 高分子科学发展简史--作业

-13.2 高分子化合物的基本概念

--高分子化合物的基本概念

-13.2 高分子化合物的基本概念--作业

-13.3 高分子化合物的结构和性能

--高分子化合物的结构和性能

-13.3 高分子化合物的结构和性能--作业

-13.4 高分子化合物的应用和展望

--高分子化合物的应用和展望

-13.4 高分子化合物的应用和展望--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十四章有机化学研究前沿

-14.1 钯催化交叉偶联

-14.2 天然产物全合成

-14.3 药物中的有机化学

-14.4 自修复高分子

-14.5 有机化学合成中的新型固体催化剂

--有机化学合成中的新型固体催化剂

-14.6 有机光电功能材料

--有机光电功能材料

-14.7 绿色有机合成化学-光催化的有机新反应

--绿色有机合成化学-光催化的有机新反应

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验室安全事项

-有机实验室安全事项

--有机实验室安全事项

1. 碱性与成盐反应、酰化反应在线视频