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芳香重氮盐的性质

下一节:1. 杂环的分类和命名

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芳香重氮盐的性质课程教案、知识点、字幕

好,下面我们转入另外一个部分内容来讲解

我们来介绍芳香重氮盐的性质

芳香重氮盐,在前面介绍胺、芳香胺与亚硝酸反应

我们提到了芳香重氮盐,芳香伯胺与亚硝酸

在低温条件下反应,就能够得到芳香重氮盐

比如说苯胺与亚硝酸反应,在0到5℃的时候

它得到芳香重氮盐,如果我们制备亚硝酸用的是盐酸

那就得到的是氯化重氮苯

如果用的硫酸,那就得到的是硫酸重氮苯

这就是重氮盐,注意:重氮盐是个盐

所以可以产生离子,我们看重氮基

可以把它写成两个共振结构式

所以重氮苯的结构,我们看,氮氮三键

两个π键,一个σ键,其中有一个π键可以和苯环形成共轭

所以重氮盐,离子的稳定与苯环上的取代基有关

重氮盐,要从性质上讲,主要是两大类

一类是把重氮基被其它原子或基团取代,然后放出氮气

我们把这类反应叫做放氮反应

还有一类是重氮基的π键打开,与另外一个基团连接

形成C-N=N-C这样的结构,氮氮双键

我们把它叫做偶联反应,形成的是偶氮化合物

所以下面我们现在介绍放氮反应,也叫取代反应

重氮盐被其它原子取代,放氮生成新的化合物

重氮基被取代以后,把氮放掉了

比如说氯化重氮苯,这个重氮基它可以在酸性条件下水解

就可以得到苯酚,我们说,由苯来制备苯酚

前面我们讲,可以把它生成卤代苯,然后再与强碱作用

来制苯酚,不过那个条件很苛刻

但是如果我们把它做成硝基苯,把它还原成苯胺,再重氮化

然后一水解,就可以得到苯酚,这个很容易,反应条件并不苛刻

如果它与卤化亚铜,比如氯化亚铜盐酸溶液作用

好,它会发生卤代反应,这个卤素主要是氯和溴

它也可以生成碘代反应,我们一般用碘化钾的水溶液

它也可以被氢基取代,比如说我们用氢化亚铜和氢化钾

这时候它就成氰基了,生成苯甲腈,如果水解就得到苯甲酸

如果它与次磷酸或者在乙醇溶液当中,这两者都可以

这时候重氮基被氢取代,生成苯,实际上是消除这个基团

在有机合成上,我们有时候往往要利用这个重氮基

把这个位置占住,最后把它脱掉,就可用这种方法

这是我们放氮反应当中比较典型的几个反应

也叫重氮盐的取代反应,重氮盐的取代反应机理比较复杂

所以这里我们就不去做详细介绍

重氮盐的放氮,发生取代反应的应用,主要在于有机合成上经常用到

对于同学们来说,通过重氮的转化

我们可以实现一些我们不能够实现的,合成的化合物

比如说我们用苯,怎么样来制备1,3,5-三溴苯

大家知道,苯是邻对位定位基,如果我们就在苯上

加一个溴上去很容易,但第二个溴就不可能在间位

所以拿到这个化合物,我们就要考虑

怎么样在苯环上引来一个活化基团,然后我再加溴

当然同学们很自然想到,苯胺加溴可以得到2,4,6-三溴苯胺

然后我只要把氨基,想办法让它重氮化,最后把它去掉

就得到1,3,5-三溴苯,有这个思路那就好办

所以首先,我们用甲苯硝化可以得到对硝基甲苯

还原就可以得到对甲基苯胺

而对甲基苯胺加溴,两个邻位就上去了

好,下面把氨基去掉就得到这个化合物

好,把氨基去掉,那么就想要重氮化

然后与次磷酸水解或者乙醇就得到了

通过重氮基被取代的反应,我们可以合成一些

用某些直接方法得不到的取代产物

所以这一块,希望大家下来找大量的习题去练习

这是放氮反应

第二个偶联反应,重氮盐如果与酚或者芳胺

这样一类化合物反应,这样的化合物有什么特点呢?

就是苯环上电子密度比苯要高

因为酚或者芳胺,也就氨基或羟基都是给电子基团

使苯环上电子密度比较高,那么这类化合物与重氮盐作用

就可以得到偶氮化合物

偶氮化合物是由重氮基N=N构成的

它将两个苯环连接起来,生成了偶氮化合物

这个反应就叫偶联反应,比如说氯化重氮苯与苯酚作用

pH值控制在中性或者微碱性,一定注意,要低温条件

因为重氮盐在5℃以上就分解了

所以就会得到对羟基偶氮苯

它是一种染料,由于重氮正离子,它是较弱的亲电试剂

它只能进攻苯环上电子云密度比较高的

这样的一些活泼性较大的芳环才能够发生亲电取代反应

刚才芳香基的共振式,我们前面提到过了

它也可以和胺类作用,比如说氯化重氮苯

与N,N-二甲基苯胺作用,它生成对N,N-二甲基偶氮苯

偶氮,因为它具有较长的共轭链,所以往往具有颜色

所以这类合成,也是染料合成行业最重要的反应

当然我们这个地方是只有两个,很多染料都含有偶氮结构

偶联反应,通常发生在羟基或者氨基的对位

当对位被其它取代基占有的时候,它在邻位上也能够发生

所以对于这样一个化合物,这个G就代表下面基团

所以它发生的部位,我用红色箭头给大家标出来

关于含氮的部分,比如说硝基化合物

胺、重氮盐,我们就介绍到这

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第一章 绪论

-1.1 有机化合物和有机化学

--有机化合物和有机化学

-1.1 有机化合物和有机化学

-1.2 有机化合物的特点及与其它学科的关系

--有机化合物的特点及其与其他学科的关系

-1.2 有机化合物的特点及与其它学科的关系

-1.3 有机化合物的结构

--1. 经典结构理论和现代共价键理论

--2. 碳的杂化

--3. 共价键的类型和参数

-1.3 有机化合物的结构

-1.4 有机化合物的分类,有机反应类型及条件

--有机化合物的分类与结构表示、反应类型及条件

--绪论

-1.4 有机化合物的分类,有机反应类型及条件

-1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定

--1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定

-1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定--作业

-本章习题

--本章习题--作业

--第一章绪论

--第一章绪论

第二章 饱和烃

-2.1 烷烃的命名

--1. 烷烃的普通命名法和烷基的命名、烷烃中碳原子的类型

--2. 系统命名法和顺序规则

-2.1 烷烃的命名--作业

-2.2 烷烃的结构和构象异构

--烷烃的结构和构象异构

-2.2 烷烃的结构和构象异构--作业

-2.3 烷烃的物理性质

--烷烃的物理性质

-2.3 烷烃的物理性质--作业

-2.4 烷烃的化学性质

--1. 烷烃的稳定性、氧化反应和燃烧、裂化反应、卤代方应及机理

--2. 自由基反应中氢的活性反应与卤素的选择性

-2.4 烷烃的化学性质--作业

-2.5 环烷烃的分类和命名

--环烷烃的分类及命名

-2.5 环烷烃的分类和命名--作业

-2.6 环烷烃的顺反异构和构象异构

--环烷烃的顺反异构及构象异构

-2.6 环烷烃的顺反异构和构象异构--作业

-2.7 环烷烃的化学性质

--环烷烃的化学性质

-2.7 环烷烃的化学性质--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第三章 不饱和烃

-3.1 烯烃的结构和命名、烯烃的顺反异构和构型标记

--1. 乙烯的结构和烯烃的异构

--2. 烯烃的命名、烯烃的顺反异构和构型标记

-3.2 烯烃的亲电加成反应

--1. 烯烃与卤素的加成

--2. 烯烃与HX的加成取向

-3.3 诱导效应和共轭效应

--1. 诱导效应

--2. 共轭效应

-3.4 自由基加成反应、硼氢化-氧化反应和烯烃的氧化反应

--自由基加成反应、硼氢化-氧化反应和烯烃的氧化反应

-3.5 共轭二烯烃的结构及反应

--1. 1,3-丁二烯烃的结构及亲电加成反应

--2. 共振轮

-3.6 烯烃复分解反应简介

--烯烃复分解反应简介

-3.7 炔烃的结构和命名

--炔烃的结构及命名

-3.8 炔烃的亲电加成反应和氧化反应

--1. 炔烃的亲电加成反应

--2. 氧化反应及末端炔烃的特性

有机实验1:基本操作

-基本操作演示

--基本操作

第四章 芳香烃

-4.1 芳香烃的分类及命名

--芳香烃的分类及命名

-4.1 芳香烃的分类及命名--作业

-4.2 苯的结构及其物理性质

--苯的结构和苯及其同系物的物理性质

-4.2 苯的结构及其物理性质--作业

-4.3 苯的亲电取代反应

--1. 苯的卤代反应、硝化反应和磺化反应

--2. 苯的傅-克反应、布兰克氯甲基化反应及加特曼-科赫反应

-4.3 苯的亲电取代反应--作业

-4.4 苯环上亲电取代反应的定位效应

--1. 单取代苯的定位效应

--2. 二取代苯的定位效应及定位效应的应用、苯环侧链的取代及氧化反应

-4.4 苯环上亲电取代反应的定位效应--作业

-4.5 稠环芳香烃

--稠环芳香烃

-4.5 稠环芳香烃--作业

-4.6 芳香性及休克尔规则

--芳香性及休克尔规则

-4.6 芳香性及休克尔规则--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第五章 立体化学

-5.1 旋光异构的基本概念

--旋光异构的基本概念

-5.1 旋光异构的基本概念--作业

-5.2 对映异构与手性分子

--对映异构与手性分子

-5.2 对映异构与手性分子--作业

-5.3 含有一个手性原子的化合物

--对映异构体的性质及其表示方法

--对映异构体的构型标记

-5.3 含有一个手性原子的化合物--作业

-5.4 具有两个手性中心的化合物

--具有两个手性中心的化合物

-5.4 具有两个手性中心的化合物--作业

-5.5 无手性碳原子的手性分子

--无手性碳原子的手性分子

-5.5 无手性碳原子的手性分子--作业

-5.6 对映异构体的不同生物活性

--对映异构体的不同生物活性

-5.6 对映异构体的不同生物活性--作业

-5.7 手性化合物的获取方法

--手性化合物的获取方法

-5.7 手性化合物的获取方法--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第六章 卤代烃

-6.1 卤代烃的分类与命名

--卤代烃的分类与命名

-6.2 卤代烷的结构及其亲核取代反应

--1. 卤代烷的结构和双分子亲核取代反应(SN2)

--2. 单分子亲核取代反应(SN1)

--3. 影响亲核取代反应机理的因素

-6.3 不饱和卤代烃的亲核取代反应

--不饱和卤代烃的亲核取代反应

-6.4 卤代烷的消除反应

--卤代烷的消除反应

-6.5 消除反应与亲核取代反应的竞争和卤代烷与金属镁的反应

--消除反应与亲核取代反应的竞争和卤代烷与金属镁的反应

有机实验2:阿司匹林的制备

-实验演示

--Video

第七章 醇、酚、醚

-7.1 醇的结构、分类及命名

--醇的结构、分类及命名

-7.2 醇的物理性质和化学性质

--1. 醇的物理性质和醇的酸性

--2. 醇的脱水

--3. 醇的氧化反应

--4. 邻二醇的特殊性质

-7.3 酚的结构、分类、命名及物理性质

--酚的结构、分类、命名及物理性质

-7.4 酚的化学性质

--1. 酚的酸性

--2. 酚环上的取代、氧化和显色反应以及酚醚和酚酯的形成

-7.5 醚的结构、分类、命名及物理性质

--醚的结构、分类、命名及物理性质

-7.6 醚的化学性质

--醚的化学性质

第八章 醛、酮、醌

-8.1 醛酮的分类、命名及结构

--醛酮的分类、命名及结构

-8.1 醛酮的分类、命名及结构--作业

-8.2 醛酮的亲核加成反应

--1. 与碳亲核试剂和格氏试剂的加成

--2. 与亚硫酸氢钠和氧亲核试剂的加成

-8.2 醛酮的亲核加成反应--作业

-8.3 羰基的还原和与氨的加成

--1. 与氨的加成,还原反应

--2. 克莱门森还原法和黄鸣龙还原、α-H的反应

-8.3 羰基的还原和与氨的加成--作业

-8.4 醛的特殊反应

--醛的特殊反应

-8.4 醛的特殊反应--作业

-8.5 醌

--

-8.5 醌--作业

第九章 羧酸及其衍生物

-9.1 羧酸的分类、命名及结构

--1. 羧酸的分类及命名

--2. 羧酸的结构及物理性质

-9.1 羧酸的分类、命名及结构--作业

-9.2 羧酸的酸性及脱羧反应

--羧酸的酸性及脱羧反应

-9.2 羧酸的酸性及脱羧反应--作业

-9.3 羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成

--羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成

-9.3 羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成--作业

-9.4 酯化反应

--酯化反应

-9.4 酯化反应--作业

-9.5 Claisen酯缩合反应

--Claisen酯缩合反应

-9.5 Claisen酯缩合反应--作业

-9.6 羧酸衍生物的亲核取代反应

--羧酸衍生物的亲核取代反应

-9.6 羧酸衍生物的亲核取代反应--作业

-9.7 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应

--羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应

-9.7 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应--作业

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验3:薄层色谱

-实验演示

--薄层色谱

第十章 含氮与杂环化合物

-10.1 硝基化合物

--硝基化合物

-10.1 硝基化合物--作业

-10.2 胺的分类和命名

--1. 胺的分类

--2. 胺的命名

-10.2 胺的分类和命名--作业

-10.3 胺的结构

--胺的结构

-10.3 胺的结构--作业

-10.4 胺的性质

--1. 碱性与成盐反应、酰化反应

--2. 与亚硝酸反应及芳环上的亲电取代反应

-10.4 胺的性质--作业

-10.5 芳香重氮盐的性质

--芳香重氮盐的性质

-10.5 芳香重氮盐的性质--作业

-10.6 杂环的分类、命名及结构

--1. 杂环的分类和命名

--2. 杂环化合物的结构

-10.6 杂环的分类、命名及结构--作业

-10.7 杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物

--杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物

-10.7 杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十一章 氨基酸、肽、蛋白质

-11.1 氨基酸

--氨基酸

-11.1 氨基酸--作业

-11.2 肽和蛋白质

--肽和蛋白质

-11.2 肽和蛋白质--作业

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验4:甲基橙的制备

-实验演示

--甲基橙的制备

第十二章 单糖、寡糖和多糖

-12.1 糖的定义、分类和命名

--糖的定义、分类和命名

-12.1 糖的定义、分类和命名--作业

-12.2 单糖的结构及表示方法

--单糖的结构及表示方法

-12.2 单糖的结构及表示方法--作业

-12.3 单糖的理化性质

--单糖的理化性质

-12.3 单糖的理化性质--作业

-12.4 二糖

--二糖

-12.4 二糖--作业

-12.5 多糖

--多糖

-12.5 多糖--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十三章 高分子化合物

-13.1 高分子科学发展简史

--高分子科学发展简史

-13.1 高分子科学发展简史--作业

-13.2 高分子化合物的基本概念

--高分子化合物的基本概念

-13.2 高分子化合物的基本概念--作业

-13.3 高分子化合物的结构和性能

--高分子化合物的结构和性能

-13.3 高分子化合物的结构和性能--作业

-13.4 高分子化合物的应用和展望

--高分子化合物的应用和展望

-13.4 高分子化合物的应用和展望--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十四章 有机化学研究前沿

-14.1 钯催化交叉偶联

--钯催化交叉偶联

-14.2 天然产物全合成

--天然产物全合成

-14.3 药物中的有机化学

--药物中的有机化学

-14.4 自修复高分子

--自修复高分子

-14.5 有机化学合成中的新型固体催化剂

--有机化学合成中的新型固体催化剂

-14.6 有机光电功能材料

--有机光电功能材料

-14.7 绿色有机合成化学-光催化的有机新反应

--绿色有机合成化学-光催化的有机新反应

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验室安全事项

-有机实验室安全事项

--有机实验室安全事项

芳香重氮盐的性质笔记与讨论

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