当前课程知识点:电极过程动力学 > 第三章 “电极/溶液”界面附近液相中的传质过程 > 3.8 线型电势扫描方法 > 3.8 线型电势扫描方法
下面我们来学习呢第三章第八节的内容
线性电位呢扫描方法
那什么是线性循环扫描方法呢
当采用一定的装置
使电极电位在一定范围内呢
是以恒定的速度扫描
那采用了这个如图所示的三角波电位扫描信号
就称为呢线性循环扫描法
若电极反应为O加上一个电子生成R
而且呢这个它的起始电位呢
是比平衡电位更要正的时候
那再随着电位呢变负
出现越来越大的阴极电流
当电极电位呢超越平衡电位之后的话
那又因为呢反应粒子的显著消耗呢
会使电流呢趋于下降的
那因此我们看到呢
就得到了一个具有峰值的曲线
当反向扫描时R呢重新氧化
同理呢得到呢阳极氧化峰
那采用电势扫描法
它第一个能够较快的观察呢
较宽的这个电势范围内呢
所发生的这个电极过程
第二个呢是通过对扫描曲线的形状的分析呢
能够估算呢电极反应参数
所以呢这个方法成为了
电化学实验室广泛采用的常规实验手段
那它的动力学公式是如何来求解的呢
那为了求解线性循环扫描方法的动力学公式
那首先呢我们要设定一个电位
向负方向增大的一个扫描速度
然后呢将这个单项扫描的瞬间电势呢表示出来
那由于呢在本章当中
均讨论的是液相传质为速度控制步骤
那电子转移步骤呢是处在了一个平衡状态
所以呢可以将呢能斯特方程式呢变形
将电极表面上
反应物与产物浓度的比值呢表示出来
那随后列出来Fick第二定律的初始条件
半无限扩散边界条件
以及呢电极表面上的边界条件
那后一项呢还包括了在稳态下O的扩散速度
和R的流失速度相等
除此之外再加上呢
反扫时候的瞬间电极电位的表达式
确定循环方法扫描方法的求解在这里面呢
我们就不再一一给大家讲述了
至此我只给大家介绍一些结论
那由上述的方程式求解之后
就得到了呢峰值电流的表达式
和半波电位与半峰电势的差值
并且呢阴极和阳极峰值电流的比值为1
而阴阳极的峰值电位差为56.5比上n毫伏
那需要指出的是计算阳极峰电流时候呢
应该是以正向扫描时候的
这个电流衰减曲线是作为基准的
下面我介绍一下呢线性循环扫描方法的优点
它可以呢由上面的公式表示的性质来判断
电极过程呢是否完全由电极表面附近
静止液层中的扩散传质速度所控制
同时呢还可以由峰值电流的表达式看到
ip已扫速的1/2次方之间呢存在线性关系
那因此呢根据这一关系式呢
来分析呢反应粒子的浓度
和估算电极反应中所涉及的电子数
是理所当然的
而且呢在采用呢线性扫描方法的时候呢
由于呢电位改变的速度是恒定的
可以呢推导出呢
双电层的充电电流密度的表达式
那我们可以看到与阶跃法相比
采用线性扫描法
是比较容易校正呢电容电流的影响的
-1.1 电极过程动力学的发展
-1.2 电池反应与电极过程
-1.3 电极过程的主要特征及其研究方法
-第一章 课程学习资源
-第一章 讨论
--第一章讨论
-第一章 作业
--第一章 作业
-2.1 研究“电极/溶液”界面性质的意义
-2.2 相间电势和电极电势
-2.3 采用理想极化电极研究“电极/溶液”界面结构的实验方法及主要结论
--2.3 采用理想极化电极研究“电极/溶液”界面结构的实验方法及主要结论
-2.4 “电极/溶液”界面模型的发展
-2.5 “固体金属电极/溶液”界面
-2.6 零电荷电势
-2.7 有机分子在“电极/溶液”界面上的吸附
-第二章 课程学习资源
-第二章 讨论
--第二章讨论
-第二章 作业
--第二章 作业
-3.1 研究液相中传质动力学的意义
-3.2 有关液相传质过程的若干基本概念
-3.3 理想情况下的稳态过程
-3.4 实际情况下的稳态对流扩散过程和旋转圆盘电极
-3.5 当电极反应速度由液相传质步骤控制时稳态极化曲线的形式
--3.5 当电极反应速度由液相传质步骤控制时稳态极化曲线的形式
-3.6 扩散层中电场对稳态传质速度和电流的影响
-3.7 静止液体中平面电极上的非稳态扩散过程
-3.8 线型电势扫描方法
-3.9 微盘电极
--3.9 微盘电极
-第三章 课程学习资源
-第三章 讨论
--第三章讨论
-第三章 作业
--第三章 作业
-4.1 电极电势对电化学步骤反应速度的影响
-4.2 平衡电势与电极电势的“电化学极化”
-4.3 浓度极化对电化学步骤反应速度和极化曲线的影响
-4.4 测量电化学步骤动力学参数的暂态方法
-4.5 相间电势分布对电化学步骤反应速度的影响—“Ψ1”效应
--4.5 相间电势分布对电化学步骤反应速度的影响-“Ψ1”效应
-第四章 课程学习资源
-第四章 讨论
--第四章讨论
-第四章 作业
--第四章 作业
-5.1 多电子步骤与控制步骤的“计算数”
-5.2 均相表面转化步骤(一):前置转化步骤
-5.3 均相表面转化步骤(二):平行和随后转化步骤
-5.4 涉及表面吸附态的表面转化步骤
-5.5 电极反应机理及其研究方法
-5.6 利用电化学反应级数法确定电极反应历程
-5.7 中间价态粒子的电化学检测
-第五章 课程学习资源
-第五章 讨论
--第五章讨论
-第五章 作业
--第五章 作业
-6.1 电解池的等效阻抗
-6.2 交变电流信号所引起的表面浓度波动和电极反应完全可逆时的电解阻抗
--6.2 交变电流信号所引起的表面浓度波动和电极反应完全可逆时的电解阻抗
-6.3 电化学步骤和表面转化步骤对电解阻抗的影响
-第六章 课程学习资源
-第六章 讨论
--第六章讨论
-第六章 作业
--第六章 作业
-期末考试
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