当前课程知识点:腐蚀与防护 > 第七章 自然环境中的腐蚀 > 7.2 水环境腐蚀 > 水环境腐蚀
水环境腐蚀是材料自然环境中的重要类型
一般包括淡水腐蚀 盐水湖腐蚀和海水腐蚀
由于海洋占地球表面约70%
金属材料在海洋中的腐蚀相当严重
海洋腐蚀的损失约占总腐蚀损失的1/3
近年来 海洋开发受到普遍重视
各种海上运输工具与舰船
海上采油平台
开采和水下输送的大量增加
海洋腐蚀问题也更为突出
在海边码头 跨海大桥 海洋岛礁
以及深海空间站建设中
海水腐蚀也是建设中面临的重大问题
因此 在水环境腐蚀中
我们主要介绍海水腐蚀
海水的特点
其盐类主要为氯化钠
其次氯化镁等盐
如表所示 用盐度
即1000g海水中溶解的
固体盐类物质的总克数
海水的平均盐度为
千分之32至37.5之间变化
平均值为千分之35
因此我们把海水近似看作
3%或3.5%的NaCl溶液
总盐度随地区会发生变化
如江河入海口 海水被稀释 盐度变小
在地中海 红海等封闭性内海
盐度可达40%
我国近海的盐度平均值约为千分之32
海水的第二个特点是具有高的电导率
远超于河水和雨水
另外 海水的氧含量
pH值和温度均随海水深度变化而变化
金属海水中腐蚀
阳极溶解速度大
以阴极的氧去极化反应为腐蚀控制步骤
当大量硫化氢缺氧海水中
还可能发生硫化氢的阴极去极化作用
大部分金属在海水中的腐蚀速率较大
不锈钢在海水中也发生腐蚀
只有极少数易钝化金属
如钛 铌 锆等才能在海水中保持钝性
一些合金钢在海水中腐蚀速率
随腐蚀产物覆盖而降低
可比碳钢耐蚀5倍
由于海水电导率大
易形成宏观电偶电池
例如海船的青铜螺旋桨
可引起数十米外钢制船身的腐蚀
其次 海生物对腐蚀影响较大
高流速的海水中易产生冲击腐蚀和空蚀
海水腐蚀的另一个特点
金属腐蚀速率随海水深度变化而变化
以碳钢的海水环境腐蚀为例
在海水大气区
受大气湿度和温度等因素影响
盐粒加速大气区腐蚀
在飞溅区
因表面处于潮湿和干湿交替状态
浪花飞溅破坏腐蚀覆盖物完整性
因此腐蚀剧烈
在潮汐区
因供氧充分与海水中金属构成氧浓差电池
使该区受到保护而腐蚀速率减缓
在全浸区
温度和氧含量随深度增加而降低
水流速也逐渐降低
其腐蚀速率也随深度增加而逐渐降低
在深海区钢的腐蚀速率通常较轻
但在浅水区
因流速 水温 海生物等多因素影响
腐蚀速率较大
如图所示
为海洋工程材料的典型腐蚀特征
其中在潮差区
和浪花飞溅区的动态液膜
和海浪冲刷磨损
腐蚀相对严重
在深海区虽然均匀腐蚀不明显
但会发生点蚀 应力腐蚀开裂等
由于海水是一种复杂的多种盐类的溶液
因而不能像简单的盐溶液一样
容易搞清影响腐蚀的每个因素作用
由于海水中还含有生物 悬浮泥沙
溶解的气体和腐败的有机质
因此金属的腐蚀行为
是与这些因素的综合作用有关
表列举了海水环境中的诸多因素
以铁为例
有下列的趋向
氧是加速腐蚀的主要因素
溶盐当超过一定值后
由于氧的溶解度降低
使金属腐蚀会下降
pH值高有利于生产保护性水垢
在深海处pH值略有降低
不利于在金属表面形成保护性碳酸膜
碳酸盐饱和度
碳酸盐易于沉积在金属表面形成保护层
当施加阴极保护时更易使碳酸盐析出
碳钢的腐蚀速率随流速的增加而增大
但对在海水中能钝化的金属
如钛 镍和高铬不锈钢
一定的流速能促进钝化
但高流速下会出现空蚀 冲刷腐蚀等
另外
生物因素对金属的海水腐蚀有较大影响
例如藤壶等海洋生物附着
它不仅造成氧浓差电池
同时会形成缝隙腐蚀
另外海生物附着对表面涂层的穿刺破坏
使金属腐蚀
海生物附着还影响舰船速度
海洋中的植物代谢产生的硫化氢
微生物生命活动或代谢产物
也导致金属腐蚀
关于海水环境腐蚀及海洋工程材料
这里有两类比较有意思的材料
一类是针对钢筋混凝土用钢
目前我们常见的混凝土钢筋
为20MnSi系列高碳低合金钢
满足强度要求
但难以满足海洋工程苛刻环境的
耐蚀性要求
因此 现在较多的大型桥梁
码头的工程结构
会采用不锈钢作为混凝土结构的钢筋
最早应用不锈钢作为混凝土钢筋的是
墨西哥的码头
如上图所示
这建于1941年
采用含镍304奥氏体不锈钢为钢筋
经七十多年仍保持完好
没有经过大修
而旁边采用一般碳钢钢筋混凝土的码头
修建于1970年
目前已被侵蚀仅剩部分混凝土桥墩
现在 很多需要百年工程的项目中
越来越多采用不锈钢
作为混凝土结构的钢筋
特别是在防止海水飞溅区侵蚀的部位
例如 香港的昂船洲大桥
作为世界第三长的跨越式斜拉桥
在298m高的的立塔斜拉锚固区
采用了1600吨不锈钢
在塔下部的混凝土区
用了2800吨不锈钢钢筋
港珠澳大桥为满足120年的服役要求
在大桥的承台 塔座 及墩身等多个部位
均采用双相不锈钢钢筋
其中采用太钢生产双相不锈钢钢筋
就达8200吨
另一类在海洋工程应用中比较有意思的是
钛合金
通过前面学习我们知道
钛合金是一类容易自钝化
耐蚀能力强的金属
是海水淡化 潜艇
深海空间站等海洋工程的理想材料
例如俄罗斯因钛资源丰富
大量的核潜艇外壳用钛合金制造
由于钛合金成本高
且易与其他金属形成电偶腐蚀
工程建设初期的一次性成本投入太大
较多企业不愿意采用钛合金设备
然而
如果将整个工程长周期的维护
大修设备更换等服役成本计算
使用钛合金的成本还可能略低
再加之
近年来我国在钛合金制造技术的提升
近来大家已经逐渐意识到
钛合金在整个服役周期中的优势
已经逐渐开始使用钛合金
例如 蛟龙号外壳是采用钛合金
我们现在规划的深海空间站
也将大部分采用钛合金
-1.1 腐蚀与防护的基本概念
-1.2 腐蚀的分类
--腐蚀的分类
-1.3 全面腐蚀速率的评价指标
-第一章 概论--本章习题
-2.1 电化学腐蚀电池
--电化学腐蚀电池
-2.2 电极和电极电位
--电极和电极电位
-2.3 E-pH图及其应用
-第二章 电化学腐蚀热力学--本章习题
-3.1 电极的极化
--电极的极化
-3.2 单电极反应动力学
--单电极反应动力学
-3.3 混合电位理论
--混合电位理论
-3.4 析氢腐蚀与吸氧腐蚀 一
-3.5析氢腐蚀与吸氧腐蚀 二
-第三章 电化学腐蚀动力学--本章习题
-4.1 钝化及电化学极化特征
-4.2 钝化的影响因素
--钝化的影响因素
-4.3 不锈钢钝化质量的检测
-4.4 金属动电位极化测量实验
-第四章 金属的钝化--本章习题
-5.1 电偶腐蚀
--电偶腐蚀
-5.2 点蚀
--点蚀
-5.3 缝隙腐蚀
--缝隙腐蚀
-5.4 晶间腐蚀与选择性腐蚀
-5.5 晶间腐蚀综合实验
--晶间腐蚀综合实验
-第五章 常见的金属局部腐蚀形态--本章习题
-6.1 应力腐蚀开裂
--应力腐蚀开裂
-6.2 氢致开裂
--氢致开裂
-6.3 腐蚀疲劳
--腐蚀疲劳
-6.4 磨损腐蚀
-- 磨损腐蚀
-本章习题--作业
-7.1 大气腐蚀
--大气腐蚀
-7.2 水环境腐蚀
--水环境腐蚀
-7.3 土壤环境腐蚀
--土壤环境腐蚀
-7.4 自然环境腐蚀检测方法与腐蚀失效工程案例
-本章习题--作业
-8.1 选材与结构设计
-8.2 电化学保护
--电化学保护
-8.3 缓蚀剂保护
--缓蚀剂保护
-8.4 金属涂镀层
--金属层防护层
--非金属防护层
-8.5 大型工程中的腐蚀防护应用案例
-第八章 金属腐蚀控制与防护--本章习题
-一、判断题
-二、填空题
-三、选择题
-四、综合应用题
-讨论二