当前课程知识点：电极过程动力学 > 第四章 电化学步骤的动力学 > 4.5 相间电势分布对电化学步骤反应速度的影响—“Ψ1”效应 > 4.5 相间电势分布对电化学步骤反应速度的影响-“Ψ1”效应
下面我给大家介绍相间电势分布
对电化学步骤反应速度的影响也就是ψ1效应
那如何来考虑ψ1效应呢
或者叫考虑∆ψ1的影响呢
在本章以前呢各节当中呢
我们都假定了改变电极电位时候
只有紧密双电层当中的电位差发生了变化
也就是认为呢分散层当中的电位变化呢为零
那紧密层当中的电位变化呢就约为∆φ
那这个假定呢
即使是在浓溶液以及呢或者在稀溶液
以及呢电极电位远离零电荷电位时候
都只能近似地被满足
那么在稀溶液当中
特别是当电极电位接近零电荷电位时
分散层电位随着电位的变化就比较显著了
那么按照以前讨论过的双电层模型
以及呢电化学步骤的动力学公式
可以认为呢分散层电位的变化
对电化学步骤反应速度的影响
主要呢体现在两个方面
一方面如果认为呢界面反应粒子
距电极表面的距离
与紧密双层的厚度d基本相同
那么呢改变ψ1电位呢
也就是改变电极和溶液界面上面
液相表面层粒子所在处的电位
因此在电场当中带电离子的浓度分布
服从玻尔兹曼分布那么在x=d的平面上面
带电粒子的浓度呢就如下列等式所示
另外一方面考虑到分散层电位的影响之后
在电流密度与电极电位的关系式当中
应该用CO*和CR*来代替CO和CR
用紧密层当中的电势降φ-ψ1来代替φ
因此得到了考虑了一组新的动力学公式
那么从公式当中呢可以看到
分散层电位的影响
对正 反两个方向的电流密度呢都相同
那么这个ψ1效应
对极化曲线公式有什么样的影响呢
我们再来看由于呢
净电流密度等于正 反两个方向的
电流密度的差值
因此呢在稀溶液或者由特性吸附时候
就得考虑分散层电位
影响后的极化曲线的公式了
在高极化区阴极极化就可以得到如下的反应式
当阳离子在电极上还原时一般有呢zo≥n
所以呢上式当中
含有ψ1项的系数呢是大于零的
因此呢那些能够使ψ1向正反应方向变化的因素
例如阳离子吸附
或者是当电极表面带有负电荷的溶液中
离子浓度增大
都会引起呢阴极过电位的增大
或者呢在阴极过电位保持不变时候
使电流密度减小
反之那些引起ψ1向负反应方向变化的因素
例如阴离子吸附等等
那就有利于阴极反应的进行了
那除此之外
我们还可以将上面的公式呢进行改写
改写后呢就可以看到
这两个等式之间呢是有线性关系
那么我们就称为这个公式为
考虑了ψ1效应的Tafel公式
-1.1 电极过程动力学的发展
-1.2 电池反应与电极过程
-1.3 电极过程的主要特征及其研究方法
-第一章 课程学习资源
-第一章 讨论
--第一章讨论
-第一章 作业
--第一章 作业
-2.1 研究“电极/溶液”界面性质的意义
-2.2 相间电势和电极电势
-2.3 采用理想极化电极研究“电极/溶液”界面结构的实验方法及主要结论
--2.3 采用理想极化电极研究“电极/溶液”界面结构的实验方法及主要结论
-2.4 “电极/溶液”界面模型的发展
-2.5 “固体金属电极/溶液”界面
-2.6 零电荷电势
-2.7 有机分子在“电极/溶液”界面上的吸附
-第二章 课程学习资源
-第二章 讨论
--第二章讨论
-第二章 作业
--第二章 作业
-3.1 研究液相中传质动力学的意义
-3.2 有关液相传质过程的若干基本概念
-3.3 理想情况下的稳态过程
-3.4 实际情况下的稳态对流扩散过程和旋转圆盘电极
-3.5 当电极反应速度由液相传质步骤控制时稳态极化曲线的形式
--3.5 当电极反应速度由液相传质步骤控制时稳态极化曲线的形式
-3.6 扩散层中电场对稳态传质速度和电流的影响
-3.7 静止液体中平面电极上的非稳态扩散过程
-3.8 线型电势扫描方法
-3.9 微盘电极
--3.9 微盘电极
-第三章 课程学习资源
-第三章 讨论
--第三章讨论
-第三章 作业
--第三章 作业
-4.1 电极电势对电化学步骤反应速度的影响
-4.2 平衡电势与电极电势的“电化学极化”
-4.3 浓度极化对电化学步骤反应速度和极化曲线的影响
-4.4 测量电化学步骤动力学参数的暂态方法
-4.5 相间电势分布对电化学步骤反应速度的影响—“Ψ1”效应
--4.5 相间电势分布对电化学步骤反应速度的影响-“Ψ1”效应
-第四章 课程学习资源
-第四章 讨论
--第四章讨论
-第四章 作业
--第四章 作业
-5.1 多电子步骤与控制步骤的“计算数”
-5.2 均相表面转化步骤（一）：前置转化步骤
-5.3 均相表面转化步骤（二）：平行和随后转化步骤
-5.4 涉及表面吸附态的表面转化步骤
-5.5 电极反应机理及其研究方法
-5.6 利用电化学反应级数法确定电极反应历程
-5.7 中间价态粒子的电化学检测
-第五章 课程学习资源
-第五章 讨论
--第五章讨论
-第五章 作业
--第五章 作业
-6.1 电解池的等效阻抗
-6.2 交变电流信号所引起的表面浓度波动和电极反应完全可逆时的电解阻抗
--6.2 交变电流信号所引起的表面浓度波动和电极反应完全可逆时的电解阻抗
-6.3 电化学步骤和表面转化步骤对电解阻抗的影响
-第六章 课程学习资源
-第六章 讨论
--第六章讨论
-第六章 作业
--第六章 作业
-期末考试
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