当前课程知识点:简明有机化学(先修课) > 第六章 卤代烃 > 6.5 消除反应与亲核取代反应的竞争和卤代烷与金属镁的反应 > 消除反应与亲核取代反应的竞争和卤代烷与金属镁的反应
下面讨论一下消去反应与取代反应的竞争
首先看看卤代烷结构的影响
对于双分子亲核取代反应与双分子消去反应
也就是E2和SN2反应它们进攻的位置不同
一个是α-位,一个是β-位的氢
而SN1和E1一样,一个进攻α-碳一个进攻β-氢
所以对于SN2反应是伯卤代烷活性最强
下面是仲、下面是叔,而对于SN1、E1、E2都是伯仲叔依次增强
例如用威廉森合成 法合成这个醚
与溴甲烷作用合成它
也可以用这个卤代烃与它作用
很显然有三种方法,它更科学更合理
因为用叔丁基溴与甲醇的作用,它的空间位阻就很大
第二个是试剂的影响
比如说2-氯丙烷与乙醇钠发生亲核取代的产物是25%
而发生消去的是75%
如果与硫醇钠反应
发生亲核取代几乎是百分之百
所以也就是说碱性和亲核性
碱性是乙氧基负离子大于硫基负离子
亲核性是相反的
再比如说2-甲基-1-溴丙烷
用乙醇钠在乙醇中消去达到62%
而取代的38%
如果用叔丁基醇钠,用叔丁醇作溶剂
它消去反应占92%而取代反应占8%
大家看这两个空间位阻不同碱也不同
所以亲核性强有利于SN2反应
碱性强体积大有利于E2反应
溶剂的影响
SN1和E1反应来说
它们都是通过形成碳正离子中间体
而SN2和E2都通过过渡态
所以溶剂的极性大有利于SN1和SN2
极性小有利于E1和E2
温度的影响
温度低有利于SN反应有利于亲核取代
温度高有利于消去反应
亲核取代与消去反应的竞争反应
下面介绍本章的最后内容就是卤代烷与金属镁的反应
卤代烷与金属镁作用生成金属有机化合物
那么这个反应最早是由著名的科学家格利雅发明的
所以又把它叫做格利雅试剂
那么卤代烃与镁作用
在无水乙醚加热回流就可以得到金属卤化镁
这就是格利雅试剂
格利雅发明这个试剂最终获得了诺贝尔奖
格利雅试剂它具有如下性质
第一个可以与氧作用生产过氧化物
与格利雅再作用然后生成醇
所以这就告诉我们在制备格利雅试剂的时候
一定不能有氧存在,所以格利雅试剂必须在隔绝空气当中进行
第二可以和二氧化碳作用
格利雅试剂与二氧化碳作用
可以用于合成碳数增加的羧酸
能够增加一个羧酸
格利雅试剂与二氧化碳作用能够增加一个羧酸
所以在制备格利雅试剂时一定不能有二氧化碳存在,所以要隔绝空气
再一个格利雅试剂能与含活泼氢的试剂作用
比如水、醇、羧酸、胺、乙炔
都会与格利雅试剂作用,因为它们都含有活泼氢
所以要隔绝水,用无水乙醚做溶剂
另外也与活泼的卤代烃
比如说烯丙基型、苄基型的作用来产生偶联反应
这就是一个偶联反应,那么关于格利雅试剂的其他用途
在后头章节当中还要做详细讲解
而格利雅试剂在有机合成上具有重要作用
关于卤代烃这一章我们就介绍这么多
-1.1 有机化合物和有机化学
-1.1 有机化合物和有机化学
-1.2 有机化合物的特点及与其它学科的关系
-1.2 有机化合物的特点及与其它学科的关系
-1.3 有机化合物的结构
--2. 碳的杂化
-1.3 有机化合物的结构
-1.4 有机化合物的分类,有机反应类型及条件
--绪论
-1.4 有机化合物的分类,有机反应类型及条件
-1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定
-1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定--作业
-本章习题
--本章习题--作业
--第一章绪论
--第一章绪论
-2.1 烷烃的命名
-2.1 烷烃的命名--作业
-2.2 烷烃的结构和构象异构
-2.2 烷烃的结构和构象异构--作业
-2.3 烷烃的物理性质
--烷烃的物理性质
-2.3 烷烃的物理性质--作业
-2.4 烷烃的化学性质
--1. 烷烃的稳定性、氧化反应和燃烧、裂化反应、卤代方应及机理
-2.4 烷烃的化学性质--作业
-2.5 环烷烃的分类和命名
-2.5 环烷烃的分类和命名--作业
-2.6 环烷烃的顺反异构和构象异构
-2.6 环烷烃的顺反异构和构象异构--作业
-2.7 环烷烃的化学性质
--环烷烃的化学性质
-2.7 环烷烃的化学性质--作业
-本章习题
--本章习题--作业
-3.1 烯烃的结构和命名、烯烃的顺反异构和构型标记
-3.2 烯烃的亲电加成反应
-3.3 诱导效应和共轭效应
--1. 诱导效应
--2. 共轭效应
-3.4 自由基加成反应、硼氢化-氧化反应和烯烃的氧化反应
-3.5 共轭二烯烃的结构及反应
--2. 共振轮
-3.6 烯烃复分解反应简介
-3.7 炔烃的结构和命名
--炔烃的结构及命名
-3.8 炔烃的亲电加成反应和氧化反应
-基本操作演示
--基本操作
-4.1 芳香烃的分类及命名
-4.1 芳香烃的分类及命名--作业
-4.2 苯的结构及其物理性质
-4.2 苯的结构及其物理性质--作业
-4.3 苯的亲电取代反应
--2. 苯的傅-克反应、布兰克氯甲基化反应及加特曼-科赫反应
-4.3 苯的亲电取代反应--作业
-4.4 苯环上亲电取代反应的定位效应
--2. 二取代苯的定位效应及定位效应的应用、苯环侧链的取代及氧化反应
-4.4 苯环上亲电取代反应的定位效应--作业
-4.5 稠环芳香烃
--稠环芳香烃
-4.5 稠环芳香烃--作业
-4.6 芳香性及休克尔规则
-4.6 芳香性及休克尔规则--作业
-本章习题
--本章习题--作业
-5.1 旋光异构的基本概念
-5.1 旋光异构的基本概念--作业
-5.2 对映异构与手性分子
-5.2 对映异构与手性分子--作业
-5.3 含有一个手性原子的化合物
-5.3 含有一个手性原子的化合物--作业
-5.4 具有两个手性中心的化合物
-5.4 具有两个手性中心的化合物--作业
-5.5 无手性碳原子的手性分子
-5.5 无手性碳原子的手性分子--作业
-5.6 对映异构体的不同生物活性
-5.6 对映异构体的不同生物活性--作业
-5.7 手性化合物的获取方法
-5.7 手性化合物的获取方法--作业
-本章习题
--本章习题--作业
-6.1 卤代烃的分类与命名
-6.2 卤代烷的结构及其亲核取代反应
-6.3 不饱和卤代烃的亲核取代反应
-6.4 卤代烷的消除反应
--卤代烷的消除反应
-6.5 消除反应与亲核取代反应的竞争和卤代烷与金属镁的反应
-实验演示
--Video
-7.1 醇的结构、分类及命名
-7.2 醇的物理性质和化学性质
--2. 醇的脱水
-7.3 酚的结构、分类、命名及物理性质
-7.4 酚的化学性质
--1. 酚的酸性
-7.5 醚的结构、分类、命名及物理性质
-7.6 醚的化学性质
--醚的化学性质
-8.1 醛酮的分类、命名及结构
-8.1 醛酮的分类、命名及结构--作业
-8.2 醛酮的亲核加成反应
-8.2 醛酮的亲核加成反应--作业
-8.3 羰基的还原和与氨的加成
-8.3 羰基的还原和与氨的加成--作业
-8.4 醛的特殊反应
--醛的特殊反应
-8.4 醛的特殊反应--作业
-8.5 醌
--醌
-8.5 醌--作业
-9.1 羧酸的分类、命名及结构
-9.1 羧酸的分类、命名及结构--作业
-9.2 羧酸的酸性及脱羧反应
-9.2 羧酸的酸性及脱羧反应--作业
-9.3 羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成
-9.3 羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成--作业
-9.4 酯化反应
--酯化反应
-9.4 酯化反应--作业
-9.5 Claisen酯缩合反应
-9.5 Claisen酯缩合反应--作业
-9.6 羧酸衍生物的亲核取代反应
-9.6 羧酸衍生物的亲核取代反应--作业
-9.7 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应
-9.7 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应--作业
-本章习题
--本章习题--作业
-实验演示
--薄层色谱
-10.1 硝基化合物
--硝基化合物
-10.1 硝基化合物--作业
-10.2 胺的分类和命名
--1. 胺的分类
--2. 胺的命名
-10.2 胺的分类和命名--作业
-10.3 胺的结构
--胺的结构
-10.3 胺的结构--作业
-10.4 胺的性质
-10.4 胺的性质--作业
-10.5 芳香重氮盐的性质
--芳香重氮盐的性质
-10.5 芳香重氮盐的性质--作业
-10.6 杂环的分类、命名及结构
-10.6 杂环的分类、命名及结构--作业
-10.7 杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物
--杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物
-10.7 杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物--作业
-本章习题
--本章习题--作业
-11.1 氨基酸
--氨基酸
-11.1 氨基酸--作业
-11.2 肽和蛋白质
--肽和蛋白质
-11.2 肽和蛋白质--作业
-本章习题
--本章习题--作业
-实验演示
--甲基橙的制备
-12.1 糖的定义、分类和命名
-12.1 糖的定义、分类和命名--作业
-12.2 单糖的结构及表示方法
-12.2 单糖的结构及表示方法--作业
-12.3 单糖的理化性质
--单糖的理化性质
-12.3 单糖的理化性质--作业
-12.4 二糖
--二糖
-12.4 二糖--作业
-12.5 多糖
--多糖
-12.5 多糖--作业
-本章习题
--本章习题--作业
-13.1 高分子科学发展简史
-13.1 高分子科学发展简史--作业
-13.2 高分子化合物的基本概念
-13.2 高分子化合物的基本概念--作业
-13.3 高分子化合物的结构和性能
-13.3 高分子化合物的结构和性能--作业
-13.4 高分子化合物的应用和展望
-13.4 高分子化合物的应用和展望--作业
-本章习题
--本章习题--作业
-14.1 钯催化交叉偶联
--钯催化交叉偶联
-14.2 天然产物全合成
--天然产物全合成
-14.3 药物中的有机化学
--药物中的有机化学
-14.4 自修复高分子
--自修复高分子
-14.5 有机化学合成中的新型固体催化剂
-14.6 有机光电功能材料
--有机光电功能材料
-14.7 绿色有机合成化学-光催化的有机新反应
-本章习题
--本章习题--作业
-有机实验室安全事项