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同学们

今天我们学习第五节的内容

可燃液体的自燃

本节我们重点学习两个问题

一是同类液体自燃点变化规律

二是自燃点的影响因素

自燃是指在没有外部火源的作用时

因受热或自身发热并蓄热所产生的燃烧

如果可燃液体（或其局部）的温度达到燃点

但没有接触外部火源

就不会着火

若继续对它进行加热

使其温度上升到一定程度后

即使不接触明火

它也能自发着火燃烧

在规定的条件下

可燃物质产生自燃的最低温度

是该物质的自燃点

接下来我们学习第一个问题

同类液体自燃点变化规律

1．同系物的自燃点随式量的增加而降低

这是因为同系物内化学键键能

随式量增大而变小

因而反应速率加快

自燃点降低

如甲烷的自燃点为537℃

高于乙烷的472℃

可能有的同学已经注意到

自燃点的变化规律

和我们前面所讲的闪点变化规律不一致

这是为什么呢

这个问题我们留到后面跟大家分析

2．有机物中的同分异构体物质

其正构体的自燃点低于其异构体的自燃点

如异丁烷的自燃点462℃高于正丁烷的430℃

3．饱和烃的自燃点比相应的不饱和烃自燃点高

如乙烷的自燃点472℃高于乙烯的425℃

4．烃的含氧衍生物（如醇、醛、醚等）的自燃点

低于分子中含相同碳原子数的烷烃的自燃点

而且醇类自燃点高于醛类自燃点

这是因为含氧衍生物析出的氧

使化学反应速率加快

从而降低自燃点

如甲烷的自燃点537℃高于甲醇的470℃

5．环烷类的自燃点一般高于相应烷类的自燃点

如环丙烷自燃点500℃高于丙烷的446℃

6．液体的密度越大、闪点越高

则自燃点越低

如汽油的自燃点为510—530℃

高于煤油的380—425℃

在学习闪点和自燃点变化规律时

大家会发现两者变化规律不一致

这主要是影响闪点和自燃点的因素不一样

影响闪点的重要因素是分子间范德华力

影响自燃点的因素主要是分子键能的大小

键能越大自燃点越高

反之自燃点低

接下来我们学习第二个问题

自燃点的影响因素

液体的自燃点不仅与其自身性质有关

而且还受下列因素影响

1．压力

压力越高自燃点越低

由化学动力学知道

压力增加就会相对地使液面上方的

蒸气浓度和氧气浓度增加

化学反应速率增加

从而使放热速率大于散热速率

自燃点降低

如汽油在0.1Mpa时自燃点为480℃

在1Mpa时自燃点为310℃

但应该引起注意的是

在动态平衡时

增加压力

蒸气变为液体

因此蒸气压变化很小

而主要是氧浓度增大

2．蒸气浓度

在热损失相同的情况下

混合物中可燃物浓度小的

自燃点高

若继续增加可燃物达到

化学计量浓度（即理论上完全燃烧时

该物质在空气中的浓度）时

则自燃点最低

再继续加大可燃物的浓度

自燃点又开始升高

例如

硫化氢在着火下限浓度时的自燃点是373℃

在化学计量浓度时是246℃

在着火上限浓度时是304℃

所以可燃物的自燃点

通常取用该物质在化学计量浓度时的自燃点

因为它是最低的数值

3．氧含量

空气中氧含量的提高有利于化学反应发生

因此会使可燃液体的自燃点降低

反之氧含量下降会使自燃点升高

如汽油在空气中自燃点为685℃

在氧气中仅为311℃

4．催化剂

活性催化剂能降低自燃点

如铁、钒、钴、镍等的氧化物

能加速氧化反应而降低可燃液体的自燃点

钝性催化剂如油品抗震剂四乙基铅

能提高可燃液体的自燃点

5．容器的材质和直径

容器材料的性质不同

其导热等性能不一样

对同一种可燃液体自燃点的影响也不同

如汽油在铁管中自燃点为685℃

在石英管中为585℃

容器的直径对自燃点也有影响

直径越小自燃点越高

如二硫化碳在容器直径为1.0厘米时

自燃点为238℃

直径为0.5厘米时

自燃点为271℃

此外直径小到一定数值时

气体混合物便不能自燃

阻火器就是根据这一原理而制作的

本次课到此结束

再见