当前课程知识点:土壤污染控制 > 3土壤环境污染物的迁移转化 > 3.2土壤环境中典型污染物的运移 > 3.2.1土壤环境中重金属的存在形态
各位同学大家好
现在我们一块来学习土壤环境中
重金属的存在形态
我们说土壤环境中重金属的特点
它是由不同的方面的特性共同决定的
首先是土壤介质的特性
我们说土壤介质是一种典型的气液固
三向组成的非均质各向异性的体系
它和水
大气等其它的环境介质是有很大差异的
第二个原因是重金属本身的特点
大家都知道重金属种类及组成多样
其毒性水平也是各有不同的
因此我们说两者结合土壤环境中的
重金属就表现出形态复杂
和其它环境介质中差异很大的
总体的特点
因此我们说土壤环境中重金属的迁移
转化过程是极其复杂的
我们来看土壤中重金属的形态
土壤中重金属元素的迁移转化
及其对植物的毒害和环境影响程度
除了与土壤中重金属的含量有关外
还与重金属元素
在土壤中的形态有很大关系
土壤中重金属的存在形态不同
其活性生物毒性及其迁移特征
也是有所差异的
下面我们来看土壤中重金属的存在形态
其有不同的分类方式
比方说土壤中重金属化合物的类型
或者种类
是实际的重金属在土壤中的存在形态
我们还可以将性质相近的重金属
进行人工分组
就是土壤中重金属的操作形态
土壤中重金属的形态像化合物
或者矿物类型
就是刚才我们所指的实际存在的类型
我们以Cd镉做例子
在土壤环境中含镉的矿物
包括氧化镉
氢氧化镉
碳酸镉
硫酸镉硅酸盐铬等等
另外土壤中重金属
我们还可以以特定的提取剂
和提取步骤不同
而定义和划分出
我们土壤中的重金属操作形态
那么不同形态的土壤重金属对于生物
其危害性就不同
我们可以以植物来做例子
植物受重金属危害
主要取决于与土壤中可溶态
和交换态重金属的含量
相关的这样的一个特性
不同土壤条件
包括土壤类型
土地利用方式
阳离子交换总量
土壤pH值
氧化还原电位
胶体种类与含量等
均会引起土壤中重金属元素
存在形态的不同与相互转化
从而影响到
重金属对植物的危害的程度和大小
首先我们来看第一种
也就是土壤重金属化合物的类型
一般情况而言
重金属低价态的毒性相对较高
如低价态的亚砷酸盐的毒性
明显高于砷酸盐
而砷酸盐结合的金属阳离子不同时
它的毒性也会有明显的差异
也有一些重金属表现出
特殊的性质和规律
如Cr铬 Cr铬是六价铬的毒性
明显要高于三价铬
下面我们来看一个不同镉化合物
dtpa的提取率的差异
我们说在这样的一个表中
首先
随着土壤中添加Cd镉的浓度的升高
其DTPA的提取率是逐渐降低的
这是一个总体的规律
另外一个我们要特别注意的
在我们的这样的一个体系里边
像硫化镉
还有碳酸盐镉这些非活性的形态
那么它的一个提取的比例
比方说不管是10毫克每千克
50毫克每千克
还是到200毫克每千克
那么它的一个提取率是明显要低于
这些溶解性比较高的
像氯化铬等等的一个组份的
这是我们大家需要特别注意的
下面我们来看另外一种土壤环境中
重金属的存在形态
也就是土壤重金属的操作形态
目前土壤环境中重金属的形态
分级操作定义
大多是根据各自研究的目的
和对象来确定的一些连续的提取方法
比较典型的有
1979年Tessier提出的连续提取法
它将土壤中重金属分成5大种形态
及水溶态和交换态
碳酸盐结合态铁锰氧化物结合态
有机结合态和残留态
另外一种
欧盟提出的4部分即提取法
把土壤中的重金属分为水溶态
可交换态和碳酸盐结合态
第二种是铁锰氧化物结合态
第三种有机物及硫化物结合态
最后一个是残渣态
另外我们对于特定的重金属
还可以对它的操作形态来进行定义
如砷可以分为吸附态砷
铝型砷
铁型砷和闭蓄型砷
Cr镉可以分为水溶态
交换态
沉淀态
有机结合态和残留态的镉
下面 我们来看一个
在我们土壤环境中
重金属操作形态提取中非常有用的
或者说用途非常广泛的
Tessier连续提取法
我们从这样的一个表中可以看出
对于活性最高的可交换态和溶解态来说
它的提取剂
是pH值中性的氯化镁溶液
那么它的操作条件也是我们25度
室温下振荡一个小时
就代表了土壤中活性最高的
或者说在自然环境下为活性状态的
重金属的操作形态或者说组份
第二种是碳酸盐结合态
那么碳酸盐结合态是用pH值是5的
醋酸钠溶液在室温下
振荡8小时提取而得的
再往下
铁锰氧化物结合态
大家注意它提取剂的pH值
已经降到了2.0
同时提取条件也由室温振荡提高到了
96加减3度的恒温水域振荡4个小时
然后结合形态进一步紧密
就是有机结合态
大家看有机结合态
它的提取剂的pH值也是低到了2.0
另外它的操作条件也包括要有恒温的
85加减2度的一个恒温振荡
另外一个特别需要注意的还要加醋酸氨
以防止它在吸附就是说有机结合态
在自然环境中是不能单独存在的
最后一个就是残留态
那么残留态的重金属
大家看它的提取剂就能够看到
它包括盐酸
硝酸
氢氟酸
高氯酸等
而其操作条件
也是我们土壤消解的方法
也就是说只有将土壤一起消解为液态
才能对土壤环境中重金属的残留态
来进行分析
那么这也是我们用来测试土壤中
重金属总量的一种方法
下面我们结合一个具体的例子来看
在我们进行土壤消解的实验中
第一次实验里边加氢氟酸
和不加氢氟酸对照 比较
那么不加氢氟酸
土壤中的残留的颗粒
还是能够明显的看出来的
那么第二次实验我们同样验证了
这样的一个现象
也就是不加氢氟酸土壤的会有残留的颗粒
而在我们三次的平行实验中
加了氢氟酸
土壤的消解相对是比较完全的
下面我们来看土壤实际的重金属的
操作形态的一个差异
从这样的一个图中
我们需要注意的一个规律就是
土壤中不同的重金属的
结合形态的比例是不同的
我们来看对于Cr铬而言
这是它的残留态是最高的
而对于钴
那么它的残留态的比例
是相对最低的
也就是说
在土壤中重金属各操作形态之间的
比例和差异
是和重金属的种类明确相关的
它们在土壤环境中表现出的毒性
自然也会有或大或小的差异
另外我们还需要注意不同的土壤类型
如粘土
总体而言
它的重金属的残留态的比例
会比轻质土壤如砂土要高
最后我们来看一个不同修复材料
原位修复后
土壤团聚体中
铜和镉的一个形态的变化
那么左边的这个图是铜
然后右边的这个是镉
那么经过不同时期的一个修复
不管我们加的是一些石灰性的
还是钠盐的这样的一些修复
或者我们说稳定的材料
与控制系统
也就是说我们的空白系统
不加稳定材料的这样的系统相比
那么它的铜和镉离子都是由交换态
转化为更多的一个稳定态
这一部分的内容就到这里
谢谢大家
-1.1土壤环境
-1.2土壤生态系统组成及其环境生态意义
-1.3土壤性质
-1.4土壤形成
-土壤污染控制第一部分作业
-2.1土壤污染及其特点
-2.2土壤典型污染物
-土壤污染控制第二部分作业
-3.1土壤环境中物质的迁移转化规律
-3.2土壤环境中典型污染物的运移
-土壤污染控制第三部分作业
-4.1土壤环境法律法规体系
-4.2污染土壤环境风险评估
-4.3污染土壤环境风险控制
-土壤污染控制第四部分作业
-5.1土壤污染控制与土壤修复概念及分类
-5.2物理化学控制技术
--5.2.3热解吸
-5.3生物控制技术
-5.4集成控制技术
-土壤污染控制第五部分作业
-6.1污染场地
-6.2污染场地环境管理主要环节
-土壤污染控制第六部分作业
-土壤污染控制