当前课程知识点:土壤污染控制 > 3土壤环境污染物的迁移转化 > 3.2土壤环境中典型污染物的运移 > 3.2.5农药在土壤中的迁移转化
大家好
现在我们一块来学习农药在土壤中的
迁移转化
农药在土壤中的迁移转化过程主要有
4个方面
即挥发
吸附
溶解和降解
我们先来看挥发
农药的挥发作用产生于农药的生产
储运
使用等各个阶段各种农药
通过挥发作用损失的数量
约占农药使用量的百分之几
到百分之五十以上不等
这是一个相对比较宽的范围了
挥发作为农药进入大气的主要途径
其主要受两个方面的影响
一是农药的溶解度
二是土壤环境条件
包括温度湿度等
下面我们来看一个
场地中不同土壤深度中
典型农药浓度的这样的一张图
我们可以看总体来说
不管是对于硫丹狄试剂
七氯等不同的农药类型
在土壤中均是表层土壤
浓度相对含量比较高
而对于到几十厘米
或者一米多的这样的一个范围内
它的浓度会下降
但是到1米5
两米甚至到三到四米的
这样的一个深度范围
它的浓度又会升高
这主要是由于我们很多的
像有机氯农药都已经停止生产和使用
那么它在不同土壤深度中的一个
浓度的一个典型的分布
主要是由其残留迁移向下的渗漏
一个总体的一个综合作用的结果
下面我们来看农药在土壤中的转化
主要包括农药的水解
光解这种非生物降解
以及生物降解两大类
我们先来看非生物降解
我们先看一个例子
就是涕灭威这样的一个农药
在土壤中的降解途径
我们看我们可以以比较粗的实箭头
表示主要的降解途径
那么涕灭威在土壤环境中的
降解的主要途径是氧化
然后以比较细的箭头
来表示一般的降解途径
也就是水解
另外它还有推测可能的裂解途径
因此我们说
以涕灭威为代表的农药
在土壤中的降解途径
是相对比较多样也是很复杂的
那么它中间产物以及最终的产物
也需要我们特别加以关注
我们先来看非生物降解中的水碱
农药等有机污染物的水解速率
主要取决于
污染物本身的化学结构
和土壤水的pH值
温度
离子强度以及其它化合物
如金属腐殖质等的
这样的一个存在和含量
通常而言
温度增加可以使农药的水解加快
pH值与溶液中
其它离子的存在可增加
也可能减小水解反应的速率
下面我们来看农药在土壤中的光解
土壤表面农药的光解
与农药去除有害生物的效果
农药对土壤生态系统的影响
及污染防治有直接的关系
农药在土壤表面的光解速度
要比在溶液中慢得多
主要原因包括光线在土壤中的迅速衰减
土壤颗粒吸附农药分子后
发生内部滤光现象
土壤中可能存在的光淬灭物质可淬灭
光活化的农药分子
从而减慢农药的光解速度
我们简单来看一下农药光解的类型
土壤表面农药的光解反应过程比较复杂
其主要类型有光氧化
光还原
光水解
分子重排和光异构化等
通常土壤表面光解过程
会涉及多种光反应的类型
下面我们来看具体的光解类型
首先是光氧化
光氧化是农药光解
最重要最常见的途径之一
在氧气充足的环境中
一旦有光照
许多农药比较容易发生光氧化反应
形成一些氧化中间产物
另外还包括光还原
钙氯原子的农药
在光化学反应中能被还原脱氯
如二氯苯醚聚酯在光照下
会形成一氯苯醚聚酯
一些农药可以进行光化学羟基反应
同时得到许多分解产物
土壤表面许多带酯键或醚键的农药
有紫外光和水
或水汽存在时
可以发生光水解反应
水解部位往往发生在
最具有酸性的酯基或者醚基上
另外分子重排
许多农药分子光分解后
本身会产生自由基
在一定条件下会发生分子重排
另外我们来看光异构化
光异构化会形成
对光更加稳定的异构体
一些有机磷农药
在光照下会发生异构化现象
我们说农药在土壤环境中
还可能发生光亲核取代反应
和光结合反应的
下面我们来看土壤中农药的生物降解
主要分酶促降解和非酶促降解
在土壤中农药的酶促降解中也分成了
不以农药为能源的代谢
分解代谢和解毒代谢
其中不以农药为能源的代谢
就可以通过广谱酶
如水解酶氧化酶来进行作用
另外还包括共代谢
第二种是分解代谢
是以农药为能源的代谢
多发生在农药浓度较高
且化学结构比较适合于降解的情况下
另外是解毒代谢
微生物抵御外界不良环境行为的
一种抵抗机制
就是解毒代谢
非酶促降解主要包括以两种方式
促进光化学反应的进行
一种是微生物代谢
作为光敏物质吸收光能
并传递给农药分子
另外一种是微生物代谢作为电子受体
或底物开展降解
另外通过改变pH值发生作用
还可以通过产生辅助因子
促进其他反应进行
如可以作为微生物
抵御外界不良环境的一种抗性机制
最后我们大家来看土壤中农药的结合残留
结合残留指的是用非极性和极性溶剂
提取后仍然会存在于土壤腐殖质中
不可提取的化学上也不可鉴定的
农药残留处分
农药的结合残留是源于农药施用
不能为农药残留分析
通常所使用的萃取方法
所萃取出的存在于
环境样品中的化学物质
我们在实际操作中
通常会用甲醇连续萃取24小时后
仍残存于样品中的农药残留
作为农药的结合残留
我们来看一个实际的表格
那么在此表格中大家看我们所列出了
很多种典型的农药种类
那么它的在土壤中的残留量
从百分之三十二
百分之二十六到超过百分之八十
不止
那么应该说不同的农药种类
它在土壤中的残留量的比例是不同的
另外一个还有我们特别需要注意的
我们现在列出来的几种残留量很高的
超过百分之五十的
尤其达到百分之八十的
这样的一些结合态的农药来说
那么大家要关注它的土壤类型
也就是说农药结合残留
超过百分之五十以上的
它的土壤类型都是黏壤土
因此我们说农药结合残留量的大小
除了与农药本身的特性有关外
和土壤的质地也有很重要的关系
最后我们来看农药结合残留的特征
农药的结合残留
刚才我们已经说了与农药品种有关
其结合点位
主要为土壤腐殖质
因此和土壤的质地也有很重要的关系
像不同质地腐植质含量的差异
土壤结合农药残留
主要是农药及其降解产物
与土壤腐殖质的结合
土壤微生物
可将土壤中结合残留态的农药释放出来
并将其降解
结合残留可以降低农药的有效性
和毒性
农药在土壤中呈结合状态
对其生物的毒性会降低
植物对土壤中
残留结合态的农药的利用率
也比较低
这是我们在考察土壤中农药的迁移转化
毒性以及它的降解污染控制时候
都需要考虑的特征
今天的内容就到这里
谢谢大家
-1.1土壤环境
-1.2土壤生态系统组成及其环境生态意义
-1.3土壤性质
-1.4土壤形成
-土壤污染控制第一部分作业
-2.1土壤污染及其特点
-2.2土壤典型污染物
-土壤污染控制第二部分作业
-3.1土壤环境中物质的迁移转化规律
-3.2土壤环境中典型污染物的运移
-土壤污染控制第三部分作业
-4.1土壤环境法律法规体系
-4.2污染土壤环境风险评估
-4.3污染土壤环境风险控制
-土壤污染控制第四部分作业
-5.1土壤污染控制与土壤修复概念及分类
-5.2物理化学控制技术
--5.2.3热解吸
-5.3生物控制技术
-5.4集成控制技术
-土壤污染控制第五部分作业
-6.1污染场地
-6.2污染场地环境管理主要环节
-土壤污染控制第六部分作业
-土壤污染控制