2. 克莱门森还原法和黄鸣龙还原、α-H的反应慕课视频播放-简明有机化学（先修课）-MOOC慕课视频教程-柠檬大学

前面我们介绍了加氢还原，金属氢化物还原

下面我们来介绍几个强还原，也是非常有名的还原

第一个，我们要来介绍克莱门森还原法

克莱门森是著名的科学家、有机化学家

克莱门森还原法，它用的是锌汞齐、浓
盐酸作为还原剂，它把羰基直接还原成亚甲基

这个反应在工业上具有重要意义

这个反应对于在酸性条件下比较稳定的
羰基化合物，用这种还原方法可以进行大规模生产

但这种方法也有它的不足点，在这里大家
知道汞，用锌汞齐还原剂是汞，它会对环境造成污染

如果说我们今天再加上环保的年代，人
们对环境重视的年代，汞难以处理，这是第一点

第二，它要用的是浓盐酸
（强酸），所以说对设备的要求比较高

设备不仅要耐酸，同时它在加压
条件下进行的，所以说它还必须是耐压设备

这样它投资成本就大，但在工业上它
仍然具有重要作用，所以这是克莱门森还原法

那么在克莱门森还原的基础上，沃尔夫、凯
惜纳、黄鸣龙改进了它的还原方法，俗称黄鸣龙反应

黄鸣龙是我国著名的化学家，他是在前苏联-
今天的莫斯科大学做访问学者的时候，发明的这个方法

它是含羰基的化合物，不用锌汞齐了，而改为碱性条件

他用水合肼、一缩二乙二醇加温，
不需要加压，它把羰基化合物还原成亚甲基

大家来看，这就解决了汞的污染问题，
又解决了强酸设备问题，也解决了高压设备问题

所以在上个世纪五十年代之后，在工业上得到了广泛应用

但这两个强还原的特点都是将羰基还原成次甲基

这是它们的共同点，它的不同点是前者是用酸，后者是用碱

所以克莱门森还原法是在酸性
条件下，而黄鸣龙反应是在碱性条件下

受羰基的影响，它的α-H比较活泼，醛
酮都有这个特征，所以下面我们来讲解α-H的反应

所谓的α-H，α位就是与官
能团紧密相连的碳，我们把它称为α-C

那么α-C上连的氢，就叫α-H

由于受到羰基-强吸电子基团的影响，
α-H的碳氢键极性增大，α-H变为质子的倾向增加

如果在碱性条件下，它的质子不掉

如果有卤素存在，它能够被卤素
取代，所以它的第一个性质就是卤代反应

卤素与醛酮的α-H反应生成
卤代醛或者卤代酮，又叫卤醛或卤酮

当它有多余一个氢的时候，卤代以后另外的一个氢更活泼

因为卤素本来是吸电子基团，所以
它一卤代以后还可以二卤代，甚至三卤代

在碱性条件下，α-H反应能生成多卤代产物

含有甲基酮结构的醛酮，它生成的三卤代
物在碱性条件下不稳定，很容易分解生成三卤代甲烷

我们把三卤代甲烷又叫卤仿，所以这个反应
又叫卤仿反应，如果我们用碘，那么它就叫碘仿反应

比如说丙酮与碘在碱性溶液当中，
一定要用稀碱氢氧化钠，它生成三碘代丙酮

在碱性条件下不稳定，碳碳键断裂

三个碘（吸电子的），碳碳键断
裂，于是就生成碘仿和少一个碳的羧酸钠盐

比如说丙酮，它就生成乙酸钠，少一个碳的羧酸盐

碘仿既有特殊气味，又是黄色固
体，难溶于水，但是它能溶于稀的碱溶液

所以当有碘仿出来的时候，碘就不要再加了

碱不要再加了，碱加多了就溶解掉了

那么这个反应呢，我们可以来鉴别含有甲基
的醛，那就是乙醛，含有甲基的酮，那就是甲基酮

这个反应，它把碘仿脱掉了，碳链
少了一个，所以这也是缩短碳链的一种方法

所以在有机合成上，我们想
让碳链断掉一个，这是一种考虑的渠道

如果含有甲基的仲醇或者乙醇，就有这样一
个结构，那么它在氢氧化钠和碘溶液中，醇能够氧化

比如说，乙醇氧化成乙醛，一般仲醇氧化成酮

这个甲基酮或者乙醛结构为
氧化产物，这类醇也能发生碘仿反应

利用碘仿反应，我们可以来鉴别这一类化合物

请同学们思考，如何鉴别下列化合物？

甲苯、苯甲醛、苯甲酮以及1-苯基乙醇，怎么鉴别？

好，在这里我们当然可以利用碘仿反应

你看，上面两个不反应，下面两个都能生成碘仿

上面一个是醛，一个是甲苯，醛
能够与羰基试剂（2，4-二硝基苯肼）作用

下面这两个黄色的，一个是酮，一个是醇

其中酮可以和2，4-二硝基苯肼作用，
生成黄色的结晶，这样就把它们区别开来了

这是卤代反应，第二个是羟醛缩合反应

两分子的含有α-H的醛在碱性条件下或者在酸性催化条件下

相互结合生成β-羟基醛的反应，我们
把它叫做羟醛缩合反应，又叫醇醛缩合反应

两分子，一分子作为亲核试剂，一
分子作为底物，在稀碱作用条件下进行缩合

产物当中既含有羟基，又含有醛基，所以叫做醇醛缩合

这个羟基脱掉一分子水，就可以生成不饱和醛

在这里我再一次强调，醇醛缩合和羟
醛缩合不是醛和醇的缩合，而是两分子醛的缩合

是针对产物当中既含有醛基，又含有羟基

比如说两分子乙醛之间的缩合，
在稀碱作用下，能够生成β-羟基丁醛

缩合反应的机理是这样的

首先在碱性条件下，它的α-H比较活
泼，碳氢键产生异裂，碱夺取一个质子形成水

而α-C因为质子被碱夺走了，所以它形成负碳

负碳是一个非常好的亲核试剂，用负碳来进攻羰基的碳，发生亲核加成

然后生成含有氧负离子的醛，它再从水当中来夺取一个质子

这个时候水的质子被夺走了，生成了氢氧根，所以这碱又出来了

这就是它的反应机理，很好理解，实际上就是亲核加成反应

这个反应请大家注意，它的碳链大大的增加
了，所以这在有机合成上具有很大的用途来增加碳链

比如说两分子的乙醛，就生成了四个碳了

醇醛缩合有三种情况

一种是同一种醛酮反应，它生成的产物
只有一种，比如说乙醛和乙醛缩合就是一种产物

第二个是两种醛酮反应，它生成的缩合
产物有四种，所以它产物比较复杂，意义不大

比如说乙醛与丙醛反应，它的缩合产物就有四种

再有一种，我们是用一个含有α-H的醛与
另外一个不含有α-H的醛反应，这样的产物就比较单一

因为不含α-H的作为底物，含有α-H
的让它在碱性条件下生成负碳，然后来加成

比如说苯甲醛与乙醛，这个时候主产物是一种，这是醇醛缩合反应

那么下面我们再来看看另一个性质，那就是α，β-不饱和醛酮的反应

比如说丙烯醛，它是一个共轭醛

在前面讲共轭效应的时候我们也提到，它是π-π共轭

但是氧的电负性要大于碳的，所以氧带部
分负电荷，这样使它产生极化，共轭极化是交替极化

它与亲电试剂加成的时候，注意它是在烯键上加成，亲电加成

如果它与格利雅试剂加成，亲核
加成。它既可以1，2-加成，也可以1，4-加成

它有1，2-加成产物，也有1，4-加成产物

它与氢氰酸加成，也有1，2-加成和1，4-加成

若是1，4-加成，它可以形成烯醇，
然后互变异构就可以得到我们这个产物了

它是1，4-亲核加成，这就是α，β-不饱和醛酮的反应

上面我们介绍的都是羰基所具有的共同的化学反应

当然，我们在前面提到过醛含有醛氢，它有特殊的反应

下节课，我们就来讨论醛的特殊反应

简明有机化学（先修课）课程列表：

第一章绪论

-1.1 有机化合物和有机化学

--有机化合物和有机化学

-1.1 有机化合物和有机化学

-1.2 有机化合物的特点及与其它学科的关系

--有机化合物的特点及其与其他学科的关系

-1.2 有机化合物的特点及与其它学科的关系

-1.3 有机化合物的结构

--1. 经典结构理论和现代共价键理论

--2. 碳的杂化

--3. 共价键的类型和参数

-1.3 有机化合物的结构

-1.4 有机化合物的分类，有机反应类型及条件

--有机化合物的分类与结构表示、反应类型及条件

--绪论

-1.4 有机化合物的分类，有机反应类型及条件

-1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定

--1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定

-1.5 酸碱的概念以及有机化合物结构的确定--作业

-本章习题

--本章习题--作业

--第一章绪论

第二章饱和烃

-2.1 烷烃的命名

--1. 烷烃的普通命名法和烷基的命名、烷烃中碳原子的类型

--2. 系统命名法和顺序规则

-2.1 烷烃的命名--作业

-2.2 烷烃的结构和构象异构

--烷烃的结构和构象异构

-2.2 烷烃的结构和构象异构--作业

-2.3 烷烃的物理性质

--烷烃的物理性质

-2.3 烷烃的物理性质--作业

-2.4 烷烃的化学性质

--1. 烷烃的稳定性、氧化反应和燃烧、裂化反应、卤代方应及机理

--2. 自由基反应中氢的活性反应与卤素的选择性

-2.4 烷烃的化学性质--作业

-2.5 环烷烃的分类和命名

--环烷烃的分类及命名

-2.5 环烷烃的分类和命名--作业

-2.6 环烷烃的顺反异构和构象异构

--环烷烃的顺反异构及构象异构

-2.6 环烷烃的顺反异构和构象异构--作业

-2.7 环烷烃的化学性质

--环烷烃的化学性质

-2.7 环烷烃的化学性质--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第三章不饱和烃

-3.1 烯烃的结构和命名、烯烃的顺反异构和构型标记

--1. 乙烯的结构和烯烃的异构

--2. 烯烃的命名、烯烃的顺反异构和构型标记

-3.2 烯烃的亲电加成反应

-3.3 诱导效应和共轭效应

-3.4 自由基加成反应、硼氢化-氧化反应和烯烃的氧化反应

--自由基加成反应、硼氢化-氧化反应和烯烃的氧化反应

-3.5 共轭二烯烃的结构及反应

--1. 1，3-丁二烯烃的结构及亲电加成反应

-3.6 烯烃复分解反应简介

-3.7 炔烃的结构和命名

-3.8 炔烃的亲电加成反应和氧化反应

有机实验1：基本操作

-基本操作演示

--基本操作

第四章芳香烃

-4.1 芳香烃的分类及命名

--芳香烃的分类及命名

-4.1 芳香烃的分类及命名--作业

-4.2 苯的结构及其物理性质

--苯的结构和苯及其同系物的物理性质

-4.2 苯的结构及其物理性质--作业

-4.3 苯的亲电取代反应

--1. 苯的卤代反应、硝化反应和磺化反应

--2. 苯的傅-克反应、布兰克氯甲基化反应及加特曼-科赫反应

-4.3 苯的亲电取代反应--作业

-4.4 苯环上亲电取代反应的定位效应

--1. 单取代苯的定位效应

--2. 二取代苯的定位效应及定位效应的应用、苯环侧链的取代及氧化反应

-4.4 苯环上亲电取代反应的定位效应--作业

-4.5 稠环芳香烃

--稠环芳香烃

-4.5 稠环芳香烃--作业

-4.6 芳香性及休克尔规则

--芳香性及休克尔规则

-4.6 芳香性及休克尔规则--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第五章立体化学

-5.1 旋光异构的基本概念

--旋光异构的基本概念

-5.1 旋光异构的基本概念--作业

-5.2 对映异构与手性分子

--对映异构与手性分子

-5.2 对映异构与手性分子--作业

-5.3 含有一个手性原子的化合物

--对映异构体的性质及其表示方法

--对映异构体的构型标记

-5.3 含有一个手性原子的化合物--作业

-5.4 具有两个手性中心的化合物

--具有两个手性中心的化合物

-5.4 具有两个手性中心的化合物--作业

-5.5 无手性碳原子的手性分子

--无手性碳原子的手性分子

-5.5 无手性碳原子的手性分子--作业

-5.6 对映异构体的不同生物活性

--对映异构体的不同生物活性

-5.6 对映异构体的不同生物活性--作业

-5.7 手性化合物的获取方法

--手性化合物的获取方法

-5.7 手性化合物的获取方法--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第六章卤代烃

-6.1 卤代烃的分类与命名

--卤代烃的分类与命名

-6.2 卤代烷的结构及其亲核取代反应

--1. 卤代烷的结构和双分子亲核取代反应（SN2）

-6.3 不饱和卤代烃的亲核取代反应

-6.4 卤代烷的消除反应

-6.5 消除反应与亲核取代反应的竞争和卤代烷与金属镁的反应

--消除反应与亲核取代反应的竞争和卤代烷与金属镁的反应

有机实验2：阿司匹林的制备

-实验演示

--Video

第七章醇、酚、醚

-7.1 醇的结构、分类及命名

-7.2 醇的物理性质和化学性质

-7.3 酚的结构、分类、命名及物理性质

-7.4 酚的化学性质

--2. 酚环上的取代、氧化和显色反应以及酚醚和酚酯的形成

-7.5 醚的结构、分类、命名及物理性质

--醚的结构、分类、命名及物理性质

-7.6 醚的化学性质

--醚的化学性质

第八章醛、酮、醌

-8.1 醛酮的分类、命名及结构

--醛酮的分类、命名及结构

-8.1 醛酮的分类、命名及结构--作业

-8.2 醛酮的亲核加成反应

--1. 与碳亲核试剂和格氏试剂的加成

--2. 与亚硫酸氢钠和氧亲核试剂的加成

-8.2 醛酮的亲核加成反应--作业

-8.3 羰基的还原和与氨的加成

--1. 与氨的加成，还原反应

--2. 克莱门森还原法和黄鸣龙还原、α-H的反应

-8.3 羰基的还原和与氨的加成--作业

-8.4 醛的特殊反应

--醛的特殊反应

-8.4 醛的特殊反应--作业

-8.5 醌

--醌

-8.5 醌--作业

第九章羧酸及其衍生物

-9.1 羧酸的分类、命名及结构

--1. 羧酸的分类及命名

--2. 羧酸的结构及物理性质

-9.1 羧酸的分类、命名及结构--作业

-9.2 羧酸的酸性及脱羧反应

--羧酸的酸性及脱羧反应

-9.2 羧酸的酸性及脱羧反应--作业

-9.3 羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成

--羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成

-9.3 羧酸α-H的卤代反应及羧酸衍生物的生成--作业

-9.4 酯化反应

--酯化反应

-9.4 酯化反应--作业

-9.5 Claisen酯缩合反应

--Claisen酯缩合反应

-9.5 Claisen酯缩合反应--作业

-9.6 羧酸衍生物的亲核取代反应

--羧酸衍生物的亲核取代反应

-9.6 羧酸衍生物的亲核取代反应--作业

-9.7 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应

--羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应

-9.7 羧酸衍生物的还原反应及其与金属化合物的反应--作业

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验3：薄层色谱

-实验演示

--薄层色谱

第十章含氮与杂环化合物

-10.1 硝基化合物

--硝基化合物

-10.1 硝基化合物--作业

-10.2 胺的分类和命名

--1. 胺的分类

--2. 胺的命名

-10.2 胺的分类和命名--作业

-10.3 胺的结构

--胺的结构

-10.3 胺的结构--作业

-10.4 胺的性质

--1. 碱性与成盐反应、酰化反应

--2. 与亚硝酸反应及芳环上的亲电取代反应

-10.4 胺的性质--作业

-10.5 芳香重氮盐的性质

--芳香重氮盐的性质

-10.5 芳香重氮盐的性质--作业

-10.6 杂环的分类、命名及结构

--1. 杂环的分类和命名

--2. 杂环化合物的结构

-10.6 杂环的分类、命名及结构--作业

-10.7 杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物

--杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物

-10.7 杂环化合物的性质、含两个N原子的杂环化合物以及稠环化合物--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十一章氨基酸、肽、蛋白质

-11.1 氨基酸

--氨基酸

-11.1 氨基酸--作业

-11.2 肽和蛋白质

--肽和蛋白质

-11.2 肽和蛋白质--作业

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验4：甲基橙的制备

-实验演示

--甲基橙的制备

第十二章单糖、寡糖和多糖

-12.1 糖的定义、分类和命名

--糖的定义、分类和命名

-12.1 糖的定义、分类和命名--作业

-12.2 单糖的结构及表示方法

--单糖的结构及表示方法

-12.2 单糖的结构及表示方法--作业

-12.3 单糖的理化性质

--单糖的理化性质

-12.3 单糖的理化性质--作业

-12.4 二糖

--二糖

-12.4 二糖--作业

-12.5 多糖

--多糖

-12.5 多糖--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十三章高分子化合物

-13.1 高分子科学发展简史

--高分子科学发展简史

-13.1 高分子科学发展简史--作业

-13.2 高分子化合物的基本概念

--高分子化合物的基本概念

-13.2 高分子化合物的基本概念--作业

-13.3 高分子化合物的结构和性能

--高分子化合物的结构和性能

-13.3 高分子化合物的结构和性能--作业

-13.4 高分子化合物的应用和展望

--高分子化合物的应用和展望

-13.4 高分子化合物的应用和展望--作业

-本章习题

--本章习题--作业

第十四章有机化学研究前沿

-14.1 钯催化交叉偶联

-14.2 天然产物全合成

-14.3 药物中的有机化学

-14.4 自修复高分子

-14.5 有机化学合成中的新型固体催化剂

--有机化学合成中的新型固体催化剂

-14.6 有机光电功能材料

--有机光电功能材料

-14.7 绿色有机合成化学-光催化的有机新反应

--绿色有机合成化学-光催化的有机新反应

-本章习题

--本章习题--作业

有机实验室安全事项

-有机实验室安全事项

--有机实验室安全事项

2. 克莱门森还原法和黄鸣龙还原、α-H的反应在线视频