当前课程知识点：有机化学 > 第二章 脂肪烃 > 2.9 共轭二烯的环加成 > 2.9 共轭二烯的环加成
同学们好
本次课
主要讨论共轭二烯的环加成问题
共轭双烯
与含有烯键
或者炔键的化合物相互作用
生成六元环状化合物的反应
称为Diels-Alder反应
由于两种反应物
都是烯烃
也称为双烯合成
是合成六元碳环的重要方法
一般
将包含
共轭二烯结构的化合物
称为双烯体
与共轭二烯
反应的单烯类化合物
称为亲双烯体
环加成反应的第一个问题是机理问题
共轭二烯
与亲双烯体
相互作用
形成一个六元环状的过渡态
然后
旧键逐渐断裂
新键逐渐形成
旧键的断裂
和新键的形成
同时进行
反应只经过一个过渡态
没有中间体
是一个一步完成的反应
像Diels-Alder的反应这样
旧键的断裂
和新键的形成
同时进行
反应只经过一个过渡态
一步完成
这样的反应
谓之为协同反应
环加成反应的
第二个问题是
反应的特点问题
该反应的特点很多
第一
双烯体
必须为s-顺式构型
而且位阻要小
下列化合物
就不能发生
Diels-Alder反应
因为环的牵掣作用
而不可能得到
s-顺式的二烯体
第二
双烯体上有给电子取代基
亲双烯体上
有吸电子取代基
有利于反应的发生
第三
当双烯体
和亲双烯体上
都有取代基的时候
可能产生
两种不同的产物
实验证明
邻位
或者对位的产物
为优势产物
第四
Diels-Alder反应
是立体专一性的加成反应
参与反应的亲双烯体
它的顺反关系
保持不变
共轭二烯的环加成反应
即Diels-Alder反应的本质
我们将在以后的
“周环反应”一章中
通过分子轨道理论
做深入的研究
敬请大家期待
本次课到此结束
同学们再见
-绪论
--绪论
-2.1 烷烃、烯烃、炔烃的构造、构型和构象
-2.2 二烯烃的结构
-2.3 脂环烃的结构
-2.4 脂肪烃的命名
-2.5 烃的游离基取代反应
-2.6 烯烃的亲电加成及其马克尼可夫规则
-2.7 炔烃、共轭二烯烃以及环烷烃的亲电加成
-2.8 烯烃的游离基加成及卡宾加成
-2.9 共轭二烯的环加成
-2.10 不饱和烃的加氢反应
-2.11 不饱和烃的氧化反应
-第二章课后习题
-3.1 苯的结构
--3.1 苯的结构
-3.2 共振论
--3.2 共振论
-3.3 芳香族化合物的命名
-3.4 单环芳烃的亲电取代反应
-3.5 傅克反应
--3.5 傅克反应
-3.6 芳烃的其他反应类型
-3.7 取代基对苯环亲电取代反应的定位规律
-3.8 非苯芳烃
--3.8 非苯芳烃
-第三章课后习题
-4.1 对映异构体的基本概念
-4.2 对映异构体构型的表达及命名
-4.3 分子的手性与对称性的关系
-4.4 分子的手性与手性中心的关系
-4.5 不含手性中心的化合物的手性判断
-4.6 立体化学在反应历程研究中的应用
-第四章课后习题
-5.1 卤代烃的命名
-5.2 卤代烃的结构
-5.3 卤代烃的亲核取代反应
-5.4 卤代烃的亲核取代反应历程
-5.5 影响卤代烃亲核取代反应的因素
-5.6 卤代烃的消除反应
-5.7 影响消除反应的因素
-5.8 亲核取代反应和消除反应的竞争
-5.9 卤代烃与金属的反应
-第五章课后习题
-6.1 醇的命名
--6.1 醇的命名
-6.2 醇的物理性质和波谱特征
-6.3 醇的结构与化学反应性
-6.4 醇的化学性质——酸性和亲核取代反应
-6.5 醇的化学性质——脱水反应
-6.6 邻二醇的化学性质
-6.7 酚的化学性质
-6.8醚的化学性质
-6.9 醇酚醚的氧化
-第六章课后习题
