当前课程知识点：有机化学 > 第二章 脂肪烃 > 2.11 不饱和烃的氧化反应 > 2.11 不饱和烃的氧化反应
同学们好
本次课
我们主要讨论
烯烃
炔烃
以及环烷烃的氧化问题
第一类典型反应
就是烯烃的硼氢化-氧化
先由烯烃与乙硼烷作用
得到烷基硼
再在碱性过氧化物中
烷基硼水解
得到醇
烯烃硼氢化-氧化反应的
机理的关键是
在碱性过氧化物作用下
烷基硼上的烷基
迁移到带有正电荷的过氧原子上
而得到中间产物
硼酸酯
然后
硼酸酯碱性水解
得到目标产物醇
以及硼酸
烯烃的硼氢化-氧化反应
硼氢化阶段
是亲电加成
氧化阶段
是一个重排反应
整个反应的最后结论是
就立体选择性而言
它是顺式加成
就区位选择性而言
它是一个
形式上的反马氏加水过程
第二类典型反应呢
是烯烃的臭氧化-还原反应
烯烃与臭氧反应
得到臭氧化合物
再在还原气氛下
酸性水解
得到醛或者酮
臭氧化-还原反应的本质是
1,3偶极环加成
及其逆反应
因为反应的过程中
会有双氧水生成
所以水解的时候
应该加入还原剂
如锌粉
以免产物
醛被双氧水
进一步氧化成酸
臭氧化合物呢
容易发生爆炸
一般不做分离
直接加水分解
臭氧化-还原反应的应用是
可以根据
臭氧化还原水解的产物的结构
推测
原来烯烃中
双键的位置和碳链的构造
第三类典型反应
就是烯烃被高锰酸钾
或者四氧化锇氧化
首先
在碱性条件下
高锰酸钾作用于烯烃
生成顺式的邻二醇
高锰酸钾可用于烯烃的定性检验
在反应中
高锰酸钾的紫色褪去
并且生成二氧化锰沉淀
在这个反应过程中
经历五元环状的过渡态
是得到
“顺式”邻二醇的
根本保证
第二
烯烃
与酸性高锰酸钾溶液作用
碳链在双键处断裂
生成羧酸
或者酮
或者二氧化碳
四氧化锇
在非水性介质中
也能将烯烃
氧化为顺式的邻二醇
第四类典型反应
就是烯烃的环氧化反应
就是
烯烃在过氧化物的作用下
生成环氧化合物的反应
烯烃环氧化反应的机理是
生成氧螺的螺环过渡态
第五类典型反应
就是炔烃的氧化反应
炔烃
经过臭氧化
或者高锰酸钾氧化
可使三键断裂
生成两分子的羧酸
或者二氧化碳
再一类典型反应呢
就是环烷烃的氧化反应
在室温下
环烷烃难以氧化
和一般的氧化剂
如酸性的高锰酸钾等
都不起反应
因此，
可以用高锰酸钾溶液
来区别化学式相同的烯烃
和环烷烃衍生物
强氧化剂在加热条件下
或者空气在催化剂存在下
环烷烃也可以被氧化
生成各种氧化产物
氧化反应
是不饱和烃的重要反应
也是不饱和烃
转化的重要手段
通过该反应
可以由烯烃
炔烃
或者环烷烃
得到相应的醛
酮
羧酸
环氧化合物等等
本次课到此结束
同学们再见
-绪论
--绪论
-2.1 烷烃、烯烃、炔烃的构造、构型和构象
-2.2 二烯烃的结构
-2.3 脂环烃的结构
-2.4 脂肪烃的命名
-2.5 烃的游离基取代反应
-2.6 烯烃的亲电加成及其马克尼可夫规则
-2.7 炔烃、共轭二烯烃以及环烷烃的亲电加成
-2.8 烯烃的游离基加成及卡宾加成
-2.9 共轭二烯的环加成
-2.10 不饱和烃的加氢反应
-2.11 不饱和烃的氧化反应
-第二章课后习题
-3.1 苯的结构
--3.1 苯的结构
-3.2 共振论
--3.2 共振论
-3.3 芳香族化合物的命名
-3.4 单环芳烃的亲电取代反应
-3.5 傅克反应
--3.5 傅克反应
-3.6 芳烃的其他反应类型
-3.7 取代基对苯环亲电取代反应的定位规律
-3.8 非苯芳烃
--3.8 非苯芳烃
-第三章课后习题
-4.1 对映异构体的基本概念
-4.2 对映异构体构型的表达及命名
-4.3 分子的手性与对称性的关系
-4.4 分子的手性与手性中心的关系
-4.5 不含手性中心的化合物的手性判断
-4.6 立体化学在反应历程研究中的应用
-第四章课后习题
-5.1 卤代烃的命名
-5.2 卤代烃的结构
-5.3 卤代烃的亲核取代反应
-5.4 卤代烃的亲核取代反应历程
-5.5 影响卤代烃亲核取代反应的因素
-5.6 卤代烃的消除反应
-5.7 影响消除反应的因素
-5.8 亲核取代反应和消除反应的竞争
-5.9 卤代烃与金属的反应
-第五章课后习题
-6.1 醇的命名
--6.1 醇的命名
-6.2 醇的物理性质和波谱特征
-6.3 醇的结构与化学反应性
-6.4 醇的化学性质——酸性和亲核取代反应
-6.5 醇的化学性质——脱水反应
-6.6 邻二醇的化学性质
-6.7 酚的化学性质
-6.8醚的化学性质
-6.9 醇酚醚的氧化
-第六章课后习题
