问答及答辩结果在线视频

申春同学时间也把握的比较好

然后汇报的也比较清楚

下面请在座的

各位答辩委员会委员

还有到会的全体成员都可以提问

现在开始答辩的环节

这个很优秀的学生

工作量也很大

这个发的论文

发了十篇文章

四年之内发的吗 还是

我最后一篇文章

接收应该是今年的4月3号左右

就是这十篇文章

都是在博士期间这四年

对 对

我没有什么太多的

我想就是说跟你请教一下

不敢 不敢

你做了这么多工作

你认为这个你所有的这些

也得出很多结论

哪块你认为你是

比较得意的一个结论

就是一个这个

因为可以就是拿的出来

觉得我做这个

做了四年以后

我这个工作确实是

我的这个结果也很好

同时思路也很好

你能不能那个举这么

因为你工作很多了（这样）

还有就是说

你做了这么多实验和结果

哪些思路是你自己的

还是哪些思路（01：17）导师的思路

这个我们也想知道…

对 都是好的问题

那我先从第一条回答吧

我觉得我自己

对自己的工作最满意的一点

可能是基于这种载体的

各种功能化的方法

因为这一部分工作

也是相当于在我们组

是第一次实现（01：37）

基于这种载体

实现它的各种功能化

然后并且得到它从

从材料制备到催化性能表征

这一部分

我觉得就是

最满意的结果可能还是

材料的就是各种催化剂的制备

然后以及它的基理的分析

然后包括它的一种

片子中没有展示出来的各种的

就是它的电脑模拟等等的

这方面的工作

我觉得是自己

我希望你能用一个

就是比较科学的这种语言来

来说一下

我就是说哪块

如果这块这个

从学术思路到结果

然后实际上就是你的文章

你的文章哪一块

被国际同行认为最

认可（02：18）

现在可能还不一定有评价

就是说你这个文章一发出来以后

马上引起这个

国际同行的这个

比较高度的一个

一个关注或者是评价

当然这个可能不见得

没到那个时间

我想这个现在不用做回答了

还有一个就是说

你第一部分

就是说这个把（02：39）

这个是你自己提出来的

还是骆老师提出来的

还是为什么你运气那么好

当然你…

这一下效果提高那么多

而且你…

这个你都没讲

是不是也是有很大的关系

这个你能不能简单说一下

对 这个反应器类型

是影响非常大

这个当初是在毕设的时候

我还是沿用了前期课题组

管式反应器的思路

然后当时得到的结果不太好

所以当时也很受挫

然后经过很多的分析

然后也包括和骆老师的请教

等等我们得出来的结果就是

需要提出将

反应器的形式做一下改变

这种思路

最后一个问题

这个四年发了十篇文章

我不知道你这时间怎么支配的

怎么 你这个好像又要做实验

又要写文章

这个肯定工作量很大

所以这个你能不能

能不能谈谈你的这种经验

也给我们后面的同学

提供一个借鉴

谢谢老师您的问题

这个的话

我觉得有两点是非常重要的

第一点就是导师的指导

所以在这里我特别

我平时也经常感谢

骆老师对我的

各种帮助和指导

其次呢我觉得

做科研最大的一个点在于投入

像我觉得这个十篇文章的话

其实回首一下

我觉得我最勤奋的时候

是我在一年级和二年级

就是我转博之前那段的经历

那会儿就是不客气的说

我们可以就是从早上七点

一直工作到晚上十点

然后因为你的所有的心思

都在科研上

然后我觉得其实要完成这些

也还如果真能够同时保证

每天高强度的工作

我觉得十篇

如果按照当时一二年级的

工作勤奋

我可能现在的文章数不止十篇

因为后来变懒了

对 所以很惭愧 很惭愧

我觉得所以如果要说是经验

或者是给师弟师妹们

一个建议的话

我还是觉得做科研是需要

多投入多思考

多向老师们请教问题

那个申春同学的工作

非常不错

工作量和创新点都是非常大的

有几个小问题

想跟你探讨一下

一个是你采用了催化剂的活化

还是采用了焙烧工艺来实现

催化剂的活化

催化剂的那个再生那一部分

对 是的

那么焙烧过程

对它的整个玻璃的形貌

玻璃形貌的改变这部分

有没有一个改性前和改性后的

对比

改性前和改性后我看你那个

有一些扫描电镜的照片

看起来没有太大的变化

但是如果改性前后有具体表征

都是有相同的放大系数

那么会更好一点

就是它这个对它的影响是什么

第二个问题是你现在的循环实验

做了三次

论文上五次

对对对

报告里没有讲那个五次的

就是三次和五次还都不够

可能还需要更完整的更长时间的循环测试实验

而在这这么长时间期间循环

如果出现问题的话

可能会在哪方面出现问题

以及催化剂怎么做出改进

好 谢谢张老师

首先第一个问题的话

我们可以看一下这张片子

我们可以看一下

就是它的这个标尺是不太一样的

原因就是在于

如果说将这个标尺

放大到500微米的时候

那么这些颗粒就可能看不出来了

而当这张片子

它单个颗粒

就已经可能占去整个屏幕

甚至整个屏幕还塞不下

所以我们就选择了不同的标尺

来进行拍照片

然后其次对于这种玻璃的

它在被烧前和被烧后

它的BET数据

我们没有进行具体的进行测试

但是现在得到的

实验结果中发现它的

就是对于形貌没有什么特别大的影响

当然这个以后

我们还会应该继续深入的考察

它的具体的BET的数据

然后那么对于您的第二个问题

就是说是催化剂的再生这种性能

活性 就是稳定性的测试

我们目前最大的循环次数是五次

对 这个非常还不够

所以这也是我们日后工作的一个

非常需要加强的地方

还需要进行更多次数的这种循环

如果说它活性降低或者失活

我认为那么可能的原因呢

就是在于它的吸附

就是它的活性位点的降低

比如说这种负载型的

钛硅分子筛催化剂

如果说它经过多次被烧之后

它的催化活性降低

我认为很可能是

催化剂（骨架）中的（钛）的

（四配位钛）

它的数量的减少

那么有可能是

很可能是根据因为它

对于反应吸附

然后（脱附）然后以及是被烧

等等处理过程中

无可避免的会造成它

四配位钛的数量的减少

所以我觉得这有可能是一种

它催化活性降低的一个

主要的一个导致原因

然后至于解决方法的话

我觉得应该

还是继续能够提高它的

四配位钛的存在的这种稳定的

稳定性吧

可能适当的在负载量

就是四配位钛的负载量

和它的这个催化活性之间

做出一个平衡和选择

谢谢张老师

那个申春的论文

在这个多孔玻璃上

负载催化剂

那个做了很多工作

也是都是开创性的 对吧

那么我就有两个小问题

一个是一开始你都提到就是说

有其他的负载的载体

那么现在这个多孔玻璃的

这个载体

它的主要的优点

因为实际上你的论文

其实还没有跟

别的以前的做过的

类似的这个载体的

或者反应的这个体系的结果

做一些比较

但是你认为

这个多孔玻璃的就是说

这个负载以后

跟以前用别的东西负载的

它的主要优点

它的结果在哪儿

再一个就是说

你主要提出了两种

一种是表面是做成薄片形的

一种是表面做成纤维状的

那么你后来这个

做了几个这个

这个负载型催化剂的话

就是主要是以哪种为主

还是这两种会有什么区别吗

这个效果

好的问题

我先回答陈老师第二个问题吧

第二个问题就是我们

我后来的所有工作

都是基于表面为

薄片阵列结构的

这种玻璃微珠展开的

然后第一个问题

我认为这种载体

它最大的突出的特点就在于两点

第一它的离子交换特性

像我们在这种

所制备的负载型金属

纳米颗粒当中

跟相关的文献进行对比

发现纳米颗粒

在粒径上存在着很大的优势

我觉得这最主要

的原因是由于玻璃材料的

离子可交换特性

因为离子

就是交换的比如说钯离子

和载体间的结合力

是以化学键相结合的

作用力较强

所以它在后续的处理

就可以避免它的团聚

所以能够制备出

粒径很小的纳米颗粒

而这种玻璃材料

它第二个优势

我觉得就是它表面容易改性

功能化这个方面

比如说我们可以很轻松的调节

它的（亲疏）水性

然后或者是结更多的官能基团

来做更多的功能材料

我觉得这是玻璃材料的

两点最重要的基本特性

谢谢陈老师

这个工作是做的非常不错的工作

尤其是工作量很大

结果也很好

有几个问题我想问

从化学工程的角度来看

就是你说你对这个

反应器改变以后

重复性变好了

那么我的问题是

你这个材料重复性重在于

你本身这个反应器形式

如果我们化工的概念就是说

做到大规模生产制备

目前反应器不是很大

你现在是几十毫升反应器

我做到一升 或者十升的反应器

还能不能得到这样好的重复性，原因，如果不行，存在哪些问题

这是一个问题 是吧

第二个是催化剂的制备，负载纳米颗粒

你现在是有多大规模的这个做

如果放大

大规模的去做会有什么问题

谢谢王老师

您提的问题非常好

化工放大是我们化工中

需要非常考虑的

一个重要的环节

像现在我们就是载体制备方面的

我说它的重复性好

现在是都是在这个反应釜里

250毫升的体积中进行重复的

那么如果说放大到一升

或者是更大的反应器体积

我现在不能说它的重复性一定好

因为可能会存在的问题

我考虑的最主要的问题就在于

因为我们可以看出

如果需要重复性好

那么就需要

每个玻璃微珠上发生的刻蚀反应速率一致

它的微观的刻蚀环境

和温度场是相同的

或者是没有存在太大的

温度场梯度

那么如果（反应器）放大到一升

那么我们可能对反应器的设计

就会提出更高的要求

需要它在不同的位置处

需要它有提供

均匀的温度场

可能这样才会保证有

良好的重复性

然后对于第二个您说的这个

催化剂的制备重复性方面

我们现在以负载型钛硅分子筛

为例的话

我们每次是制备

可能是3克

就是一批可以制备3克催化剂

一个水热釜制备3克这种形式

可能在

实验室规模来说

可以够用

如果以后继续想放大的话

我觉得关键点在于

像负载型钛硅分子筛的话

它的关键点在于它的母液的制备

它的均匀性很重要

因为我们可以知道

钛硅分子筛是在硅氧骨架中

嵌入了钛元素

那么可能需要就是钛元素的均匀性

因为（钛源和硅源）的水解速度

非常不匹配

那么如何保证它这个

钛源跟硅源水解速度的匹配

以及这种母液性质的稳定

这是才是它的一个制备的关键点

那个…我也是这个论文的

副指导老师

应该说对工作还是比较熟悉

申春这个在这几年中间

还是付出了很大的这个努力

然后为我们这个实验室呢

也做了很大的贡献

所以挺不错的

我现在再提一点呢就是说

刚才几位老师也提到了就是说

因为咱们现在文章是这个

我觉得数量应该还是可以的

但是尤其是孙老师

刚才提到就是说

你觉得你最得意的

就是说你做了

这么十来篇文章是吧

我们在各个点

都有一些可能创新点

但是我自己感觉的话

可能比方说

你是不是围绕着这个

钯的这个新的负载方法

以及它做的这个填充床之后的

我们这样的一些加氢性能

因为我们毕竟是

我觉得是化学工程专业嘛

我觉得还是说

能够对这个反应的

或者说传质分离的

提高方面

我觉得应该还是

有一些效果

尤其是要加强一些

反正跟比方说现在

咱们用的氧化铝

其实别人做的也是核壳结构

怎么说呢

人家是控制这个浸渍的时间

对

我让它形成了一个

蛋壳形的结构

那那个蛋壳形的结构

跟我们现在这个蛋壳形结构

你觉得有什么区别

区别就关键的区别在于

如果说以氧化铝

将催化活性富集在外层

那么但是它的

在反应过程中

因为它内部还有孔道

所以反应物和生成物

还能够继续沿着孔道

向内部扩散

那么就会造成一个很大的问题

那就是分子的停留时间

是不一致

而我们的核壳结构多孔玻璃微珠

因为它的内核是（致密）的

只有壳层是具有多孔的结构

因此我们可以更

就是更好的去掌握

分子在催化剂内部的停留时间

让它们更均匀更一致

我觉得这是一个比较大的

一个区别点

那还有一个就是说你提到了

我觉得那个停留时间

你当时说小于2秒

然后因为现在在那个

工业滴流床里边

这个蒽醌的加氢反应

应该是在几十

分钟左右吧

十分钟左右的停留时间

我觉得你现在

这么短的停留时间

是什么一个原因

我觉得这个主要可以分为

三个方面来解释

第一 首先就是

钯纳米颗粒的粒径很小

这是一个

然后第二我们的核壳结构

确实有效的消除了内扩散

然后第三个就是载体的

载体的性质

载体的碱性

对于这个体系

它确实是需要这种

碱性的载体

能够提高它的活性

我觉得还有一个

比较重要的原因就是那个

（气液）的高效混合方面

就是氢气和液相蒽醌的这个混合

分散和溶解液占有很大的部分

对 分散和溶解

因为它的溶解

是的是的

也占有很大一部分

对对对

但是呢还有一点是就是说

到了这个床层里边

你现在这个玻璃微珠的直径

你没有介绍

就是工业上用的

钯氧化铝的直径

三个微米

是在两个毫米

对 两个毫米对

两个毫米 对

然后呢你现在的直径是多少

100个微米

100微米对不对

所以我觉得就是说

这种的话的

你从床层的

当然压降来说

你可能催化剂粒径小了你床层压降大了

但是从单位的长度

催化剂单位长度所催化的

比方说达到同样的

百分之五十蒽醌的转化率

我这个需要多大的高度

那个需要多少高度

我觉得就是说

还要从这个化学工程的角度

或者说什么

再做一些思考

我觉得这样的话就是说

这个论文因为你两篇文章

一个是langmuir的

我觉得是一步法

实现了它的这个钯的还原和负载

我觉得可以说是一个

因为现在氧化铝是浸渍对吧

你这种从小

从这个一个钯的原子

生成一个这个

钯的纳米颗粒

是怎么样一个过程

浸渍法是怎么样一个过程

我觉得还可以做一些

比较和深化吧

我觉得在这些方面

然后另外一个就是从

化工的角度

你的应用来讲

别的没有了

谢谢王老师

好 那个我简单的就是

先说咱们提两个问题一个建议吧

就是说先说这个热门的总体

我觉得申春同学的工作

确实做的非常好

不是说体现到这个

不是说这个论文的

发表的论文的数量

而是我感觉到比较好的

是一个很有系统性的一个工作

确实是围绕着

一直在围绕这个工作在做

这个做了五年

还是取得了很好的这个突破

这个两个问题呢

就是第一个呢

实际上刚才前面几位老师也说到

实际上就是

我们是化学工程专业的学生

肯定是不是说化学的

他也有做催化剂的

也做物理化学的也有

我们是肯定是从化学工程的角度

来研究这个催化剂的制备

以及它的将来在应用的性能

就是你在立项依据也说到了

在比如说催化剂的那个

成核生长的时候

要考虑到传递与反应它的

这个影响竞争的作用

实际上在这个

论文的后面呢

包括你选了刚才孙老师也说到

管式和釜式的反应器

所以让你在后面包括催化剂载体

和催化剂的制备的时候呢

你能不能跟我们说说

在哪一个体系里是传递控制

还是反应控制

它如果是不同的控制

它可能会对催化剂的形貌

对它都会有很大的影响

这个可能是

你在立项的时候说了这个问题

但是在后面呢

没有看到你的相应的解释

就是说到底是在哪里是传递控制

反应控制是吧

这是一个问题

第二个问题呢

你做的催化剂

确实性能是非常好

一个新的方法制备的

你是在在这个实验室

小试在表中的时候

你做了重复的实验

是重复了多长时间

对一个工业的催化剂

你要做一个稳定性的实验

可能要做很长很长时间

有时候也许是几十天很长时间

这个因为你在前期的时候

也许看不出来它的性能在下降

但是再往后面

慢慢慢慢的也许就会变化

一个小的建议呢

因为我们的论文

我觉得工作做的非常漂亮

但是我们希望这个

里头这个格式也很漂亮

因为将来要在国家的图书馆要放

人家会看 申春写的

那个非常好

就是说我再提出一个小的建议

就是比如说那个

反应的方程式 有的

反应的化学元素

有的是正体有的地方是斜体

然后呢有的比如说单位

单位我们通常都不用斜体的

你有的地方都用的斜体

比如说克

这个是在提交学校的时候

可以把这个再校

仔细的核对一遍 是吧

因为这样我觉得一篇

内容非常优秀

我们在格式上 形式上

也要做到最好的是吧

好 谢谢老师

好 感谢

那我回答您的第一个问题

我们还是同样

以这张片子为例

那么我们可以看出

就是这两种来说

当它的接触较小的时候

它在这个时候

就是以爆炸性成核

所以在前期的成核阶段

就能够消耗大量的物质

所以在后续的生长阶段

就因为物质很少

所以它就限制了它的生长

得到了数目多

并且粒径小的颗粒

而对于这种

这个情况下

因为它的（基底）和它的母液

浸润的程度不好

所以它只能够形成

很少量的晶种晶核

所以在它的生长过程中它

就是它没有消耗大量的物质

就是这就是相当于在后续生长过程中

就有了很多的物质可以提供继续生长

这种钛硅分子筛母液

在于后续继续不断的

来进行传质

然后在这种基底晶核上继续生长

我觉得现在对于这种的话

可能就是它反应很快

就是消耗大量的

消耗了大量的这种物质

而对于这种的

它反应很慢

就是它的成核很慢

所以它更多的去倾向于

后续的传质生长

对 你就先就这么解释可以

以后再就是比如说反应器那个吧

我就说反应器

那个再解释一下

反应器管式跟釜式

你改变了它的形式

到底是深层次的原因是什么

就是我是只是从

有没有改变它的传递跟反应的

这样的差别

那么我们当使用这种

管式反应器的时候呢

我觉得当改为

从管式反应器

改为釜式反应器

它可能我觉得一个比较大的改变

在于传质

那么使用这种管式反应器

由于它整个过程中

需要保持水在

处于一个流动状态

那么所以它

那管式反应器是

在循环的是吧

水在打的强制循环的是吧

不是循环的

这就是新鲜的去离子水

不断的通过管式反应器

就是一个平推流过去嘛是吧

对 平推流过去

没有循环

对对对

…

对 是的

所以在这里它的传质是很

对 是它是主要是从玻璃微珠表面

然后扩散溶解到水相中

然后被流动的去离子水

直接冲走

所以它而在这种

釜式反应器形式里面

因为它没有水的流动

所以更多的就是从

玻璃微珠的表面

扩散到水相的主体相中

然后再从水相的主体相中

扩散传质到玻璃微珠表面

这么完成这么一个循环过程

那就是传递得到强化了

然后就变成了

也不一定是反应控制是吧

也可能…

浓度不一样

对 关键浓度不一样

流动式的都给冲走了

对

所以它在降温的时候

它的初始浓度不同

会有所不同

对对

这个可以看一看陈建峰做的

可以跟你现在做这个比较像

...

对 可能它那个传质量更大

这个问题就满意了

下一个问题

咱刚才不是问了两个问题

还有一个问题

还一个催化剂的那个

考察了多长时间

稳定性能

催化剂活性现在我们

最长的反应时间是在六个小时

六个小时

最长的是六个小时

就是说你考察稳定性

就考察了六个小时

对 是的

那你后面的师弟师妹

还要需要考察六千个小时

才能行

对对对 是的

三千小时以上

对

对对

好 这个各位

就是除了答辩委员会之外的

各位老师还有什么

想问的问题

主席 那个导演说

我可以说一两分钟

我就简单的说就省的后边再说

我想呢 没事

从这个申春的博士论文来说

我自己觉得确确实实

从我博士生（培养）

有三个方面的收获还是很大的

第一呢我觉得很重要的

就是科学精神科学素养的

这种培养

特别刚才孙处提到的这些

科学问题的描述啊

包括你自己觉得

哪些思想啊这个理念的提出啊

这个是很关键的

第二点的话呢

我觉得科研工作的这个

所谓的勤勤恳恳

踏踏实实的投入

这是决定我们科研成果的

最重要的一个关节

最后一点就是科研的自信心

实际上我觉得很重要

因为从申春本身

这个发展的历程来说

我觉得也有这么一个过程

在科研工作中

不断的能够提供

提高自己的自信心

这是一种很好的

职业发展的趋势

所以我觉得呢在这些方面

主要有一点我觉得

各位老师提到的这个论文啊

确确实实它有一个小的环节

是后面应该去努力补充的

我觉得呢用化学工程的传递

和反应的基本原理

去描述催化剂的成核和生长

而不是现在所谓的

一个定性的一个概念 知道吗

对

你只有这样

因为你离子交换的性质都有了

对

那么再加上一个钯本身的

这个所谓的化学动力学

这个有了以后呢

实际上是能够建立一个

很好的数学模型

所以我觉得如果这个东西

上来的话呢

整个论文呢就会很漂亮

既有材料设计

又有这个化学的基本（模式）

最后还有化工的

这个知识在里面

没有别的了 谢谢

好 谢谢骆老师

好

那个各位老师同学

还有没有问题

针对申春同学的

这个博士论文的内容

包括其他的方面

有没有一些问题

好 如果没有问题呢

我们就对这个答辩的这个环节

就到此结束

各位老师 各位同学

我们经过答辩委员会讨论

已经形成申春同学的

答辩的决议

下面呢我们请

我们答辩委员会的秘书

来代表我们答辩委员会

宣读答辩的决议

申春同学的答辩委员会

决议书如下

论文针对核壳多孔玻璃

负载型催化剂的制备调控

以及催化性能

展开系统研究

选题具有重要的理论意义

和应用价值

取得的主要创新性结果如下

一 完善了

核壳多孔玻璃的制备技术

实现了具有离子交换功能的

多孔壳层组成

和形貌的可控化调节

二 提出了低温乙醇还原

一步法制备

钯负载核壳多孔玻璃

催化剂的新方法

实现了钯纳米颗粒粒径

和负载量的可控调节

制备的催化剂在蒽醌加氢

和环己烯加氢反应中

具有优异的催化性能

三 提出了玻璃材料

负载含钛纳米颗粒催化剂的

制备方法

制备了粒径小

分布窄结合强度强的

负载型钛硅分子筛

和二氧化钛纳米颗粒催化剂

在油品深度脱硫中性能良好

论文文献综述全面

写作规范

工作量大 数据详实

结论可信

创新性强

是一篇优秀的博士论文

论文工作表明作者

具有坚实的化学工程理论基础

和专业知识

以及独立开展科学研究的能力

答辩表述清楚

回答问题正确

答辩委员会经无记名投票

一致同意通过博士论文答辩

建议授予申春工学博士学位

谢谢

申春同学需要发表一下

这个感言吗

感谢我的导师

骆老师和王老师

对我的细心指导和教育

感谢801所有的兄弟姐妹

对我的帮助

然后我希望我们的801课题组

蒸蒸日上

谢谢

答辩会议到此结束

谢谢各位老师同学