当前课程知识点:2015年清华大学研究生学位论文答辩(一) > 第1周 化工系、热能系、航院、土木系 > 化工系-靖宇 > 答辩陈述
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今天靖宇同学的博士论文答辩
我们下边请(王海军)老师
代表(分学)委员会
宣读一下答辩委员会的组成
尊敬的各位老师
各位同学大家下午好
受清华大学化学工程与技术
学位分委员会委托
我宣读一下靖宇同学
博士学位论文答辩委员会
成员名单
主席骆广生教授清华大学化工系
(高赠明)教授北京化工大学
(张卫东)教授北京化工大学
(陈光进)教授中国石油大学
王涛教授清华大学化工系
王玉军教授清华大学化工系
(于义新)教授清华大学化工系
秘书是徐建鸿副教授
清华大学化工系
宣读完毕
下面请主席骆广生教授
主持答辩
根据我们这个答辩的程序
下面请靖宇同学
就他的博士论文的主要内容
进行学术报告
时间控制在35分钟左右
尊敬的各位评委老师
大家下午好
我是来自清华大学化学工程
联合国家重点实验室的
博士生靖宇
首先向各位评委老师
和来到场的同学们
在百忙之中
参加我的博士论文答辩
表示衷心的感谢
我的导师是王运东教授
我的课题是
功能化介孔硅类二氧化碳
吸附剂的分子设计
我将从以下几个方面展开
恳请各位老师批评指正
随着现代化进程的加快
二氧化碳排放量呈现着
惊人的增长速度
随之而来的全球气候性变化现象
日益显现
开发和实现经济高效的
二氧化碳捕集技术
已经成为各国学者广泛
关注的焦点
胺溶液化学吸收法
是目前应用最为广泛的一种方法
如刚才(李寒)同学的
博士论文答辩提及到
胺溶液化学吸收法
因为能耗比较巨大
因为他们针对这个问题
他们展开了一系列的研究工作
那么从另一个方面
我们也想试图寻找出
更加高效低成本的捕集方法
吸附法具有再生能耗低
抗腐蚀能力强
操作方便的优点
应该很具有前景
而制备一种吸附量高
吸附速率高的吸附剂
是这种方法能否成功的关键
再比如活性炭 沸石
活性氧化铝 MOF等
众多吸附剂材料当中
以MCM-41为代表的介孔硅吸附剂
具有孔道性质可调
便于改性
载体化学性质稳定
价格相对廉价
便于工业化的特点
使其成为二氧化碳吸附剂的
最重要载体之一
然而它需要被进一步的改性
Song研究小组
首次提出了分子筐的概念
把具有多氨基枝杈结构的PEI
通过浸渍法
导入到MCM-41孔道当中
使吸附量提高了近6倍
另一方面Sayari和Jones
课题研究组通过嫁接技术
把APTS DAPTS
和(03:08)嫁接到孔道的表面
使二氧化碳吸附量也大幅度提高
自此就掀起了各国学者
采用不同的改性试剂
来修饰改性不同的介孔硅载体的
研究热潮
为了能够装载更多的改性试剂
介孔硅载体的孔道逐渐越来越大
孔体积逐渐越来越大
由原来4到6纳米的MCM-41
变成6到7纳米左右的MCM-48
发展到8纳米左右的SBA-15
甚至到现在大孔的MCF系列
而改性的试剂
也越来越多样
近几年这方面的研究相当广泛
从大量的研究中
我们能看出
它的具有一定的应用潜力
但是仍然它还存在
许多不足
我们把这些不足进行总结
大概可以分出
可以看出三个曲线
首先改性功能胺试剂
它的种类的选择非常有限
因为在目前大多数学者
主要是集中研究在开发新型的
昂贵的载体上
而真正能限制二氧化碳吸附量的
这种改性试剂的关注是很少的
第二改性试剂前后
吸附剂的前后的微观结构
并不是非常明确
改性试剂在孔道中的分布
不是非常清晰
这就造成了胺功能化
介孔硅吸附剂
与二氧化碳的吸附机理
和它的结构如何影响吸附性能的
这个理解不是非常的深刻
所以针对这两个问题
我们打算用分子模拟的手段
来揭示微观的规律
设计新型的分子
改造现在有的胺类
挖掘新的改性试剂
同样实验研究也不容忽视
目前多主要是成本较高
制备复杂的新载体
我们也想设计一些新型的
吸附剂概念
通过实验把他们制备出来
因为我的研究框架是这样的
首先建立胺功能化吸附剂模型
和模拟方法
这就包括第一步建立MCM-41
载体骨架的分子模型
和结构与吸附性能的研究
接下来通过浸渍和嫁接的方法
进行改性
建立胺功能化的材料分子模型
和结构和吸附性能的研究
然后把一些具有潜力的分子
导入孔道中
实现分子设计
预测和评价吸附效果
最后通过理论指导实践
然后设计出一些新型的
吸附剂概念
然后用实验把它们制备出来
最后探讨
探索一下新型吸附剂的吸附规律
下面是具体的研究内容
首先看MCM-41载体的分子
模型建立
和结构吸附性能
由于以MCM-41为代表的
介孔硅载体呢
是水热合成制备得到的
所以它的硅氧原子
骨架硅氧原子是随机分布的
而且目前历史上
一共出现了四类MCM-41的
分子模型
目前没有统一的标准
没有能够更接近真实的
MCM-41的那个结构
所以我们采用随机骨架生成
随机挖孔的方式
分别建立了六方型和立方型
两种随机硅骨架的
MCM-41分子模型
同时我们也完善了一套力场参数
在先前的研究当中
大家几乎没有对分子模型的
结构的正确性进行论证
为了弥补先前分子模型
结构的性质缺失
我们系统的对分子模型的
结构性质进行了详细的分析
比如孔径分析 原子分布
径向分布函数
其中原子分布和径向分布函数的
脉动峰的信号可以显示
我们的MCM-41硅骨架
具有很好的随机性能
此外还有径向分布XRD
环分布粗糙程度
(体恤)位数等等
一系列的这个结构分析
并与大量的实验结果进行对照
可以看见
两个MCM-41分子模型
从晶体学 热力学 材料力学
等各方面都是满足要求的
接下来用经典的
巨正则系综的蒙特卡洛模拟方法
进行物理吸附模拟
这个的实质就是
把配分函数的哈密顿算符
拆分成动量项和势能项
然后通过基于Mctropolis的
重要抽样方法
大量粒子随机过程
计算构型积分
得到过量性质
进而得到绝对热力学性质
蒙特卡洛模拟的方法
只需要存储三个位置信息
相较于还要存储三个动量信息的
分子动力学模拟
它特别适用于大量分子的
吸附模拟过程
所得到的吸附模拟
吸附特性如图所性
我们的模拟的结果
与实心的磁悬浮天平实验结果
对照发现吻合的较好
不单能得到纯组份的
吸附量和吸附热
我们还可以混合组份的
吸附量 吸附热
以及选择性
不单能得到宏观性质
我们还可以得到一些微观的性质
通过微观的
直观的显示观察和统计
可以发现二氧化碳与羟基表面的
和孔道表面的羟基
靠近3A左右
强烈依赖于官能团
而氮气则取决于材料孔中的
微体积
呈现出分层的吸附形态
我们的模型与其他现有的模型
进行比较可以发现
它具有全原子可见
能够准测
准确预测微观的结构
和吸附性能
而且它还能方便于
后续的分子设计
容易的进行改性
接下来我们的MCM-41载体结构
建立完毕
接下来就进行浸渍和嫁接的改性
那这个胺功能化的介孔吸附剂的
这个如何来进行建立
是这个本课题的一个难点
在先前的研究当中
大多采用随机位移法
它实际就是把指定数目的官能团
导入到孔道当中
给入一定的随机位移
但是这样是假想的
只能相对较优
Alle曾经对简单的沸石
要插入一个官能团
对可以放置的36个位置
进行了能量计算
把这个官能团铆接在
能量最低的那一个位置上
但是在我们的体系中
每次嫁接和改性
都是超过上百个的官能团
那如果这样一一列举
时间代价很高
所以显然是不太现实的
还有学者提出了热力学
蒙特卡洛的方法
但是他这种方法
只能满足局部最优
不能实现全局最优
经过我们的复现发现
大量的官能团全部进入到
材料的缺陷当中
为此我们提出了
借鉴了模拟退火的方法
这模拟退火的概念源于
冶金工业当中
它实际就是指把粗
把带有瑕疵的粗金属
放入到高炉中
进行高温加热
然后缓慢退火凝固得到金属
起到改善晶形晶貌的作用
那么在这个体系当中
我们通过两步来进行实现
第一步采用蒙特卡洛方法
把我们的改性试剂
导入到孔道当中
因为我们的
不管是浸渍试剂和嫁接试剂
因为它们的分子链比较长
而且相对是柔性的
为了能够更有效的
插入到孔道当中
这里采用构型偏倚的
蒙特卡洛方法
它的实质就是根据空间的位置
可容纳分子的可能性
来决定大分子的放置位置
具体的实际操作是
引入累积的(18:53英文)参数
来进行综合的比较
第二步就开始启动
蒙特卡洛的程序
在初始的时候先进行高温
使每一个分子都处于活跃的状态
以便能够跨越局部最优点
然后再渐渐的降温模拟退火
通过重要性判据
就可以得到一个局部最优的构象
循环多次进行模拟退火
就可以得到在搜索空间里的
全局最优构象
这里值得说明的一处技术细节是
其实模拟退火的起始温度
是很高的
在10000K左右
它可能看上去并不符合
实际的化学过程
实际上这个这么高的温度
只不过起到一个
给出(11:37英文)
分布的一个作用
使得它也不产生任何化学的作用
也不产生(锻件)的作用
可以想象如果新的状态的能量
比旧状态能量
暂时性增高
可能是恶化了
但实际上它可以起到更好
让这个最终的这个分子模型
起到更
能量更低的这种导向
通过模拟退火的方法
我们建立浸渍法
在浸渍法中分别建立了
浸渍量为10% 20% 30%的
三乙烯四胺 四乙烯五胺
和五乙烯六胺的
胺功能化分子模型
那么在这个模型当中
我们可以得到一些
非常重要的结构性质
比如脂肪胺的两端伯胺
通过范德华利于孔道中
表面的羟基
进行紧密的贴合
这就解释了为什么
在传统的胺功能化介孔吸附剂
它的这个胺效率
胺吸附效率是非常低的
因为它被这个羟基包裹住了
第二通过角度和距离分布的
统计可以看出
脂肪胺在这个孔道当中
不是平行的分布
而是交错排列在孔道的内部
这就解释了传统胺功能化
介孔吸附剂
二氧化碳的吸附性能
它是随着温度的升高
吸附量是显著增加的
这是呈现一个动力学控制过程
就是因为它内部的阻力非常的大
在嫁接法当中
我们建立了嫁接量为
5% 10% 15% 20%的APTS
和DAPTS修饰的MCM-41的分子模型
同样的我们通过角度
和距离分布
可以看出内部的接枝试剂
是以多层形式嫁接的
这就为先前的实验当中
嫁接试剂到底是以单层形式嫁接
还是多层形式嫁接的这个争议
给出了一个分子层面
很好的证据
它是一个多层嫁接的
然后我们再看吸附模拟
是如何建立的
这也是本课题的第二个难点
因为在先前的研究当中
大家基本上都忽略了化学吸附
而用物理吸附来代替
但是在低压区是
不能准确的预测出
化学吸附材料的它的吸附量
还有的学者通过改变力场参数
用物理吸附代替化学吸附
但是这种方法对于每一种不同的
改性试剂
都要通过实验
通过实验数据来进行回归
这样就失去了分子模拟的意义
对于未知这个吸附剂
我们就不可以来进行
它的吸附性能的预测
所以我们想试图找一个
朴实的方法
我们把整个的过程
总吸附过程分为物理吸附
和化学吸附两部分贡献
下面我们先看化学吸附
我们通过线性协同转换的方式
来对这个反应进行追踪
发现伯胺与二氧化碳
首先生成两性离子中间体
然后与另外相邻的伯胺
生成氨基甲酸盐
也就是在无水的情况下
两摩尔的伯胺
与一摩尔的二氧化碳进行反应
而仲胺的反应速率比较慢
叔胺在无水的条件下
就不发生反应
我们同样也可以通过
分子模拟的手段
来对整个本征的反应动力学
进行热力学性质的预测
可以看出在常温下
伯胺它的(ΔG)是小于零的
而仲胺是大于零的
反应的平衡热力学常数
也可以看出伯胺要比仲胺高
为了验证这种方法的正确性
我们分别把伯胺 仲胺和叔胺
这种接枝试剂
导入到孔道当中
然后进行吸附模拟
可以看出伯胺吸附的量
与吸附热的顺序
确实是伯胺大于仲胺大于叔胺
接下来我们再把(15:26)
巨正则系综的蒙特卡洛模拟的
物理模拟方法得到总吸附性能
下面看浸渍改性的吸附性能
我们通过这里可以
通过我们的模拟
与磁悬浮天平得到的
空心的这个实验值对照
发现我们的模拟结果
与实验结果吻合的较好
接下来我们再分析一下
它的这个误差
在低压区时我们的模拟结果
比实验值略微的低估了一些
这是因为实际反应当中
在低压下一部分的伯胺
和叔胺也参与了反应
而这部分我们没有进行考虑
在高压区时我们略微的
低估了一些它的这个实验值
这是因为在高压下
这个浸渍的改性试剂之间
可能会发生缠绕
就把一部分的活性吸附位
没有暴露出来
这部分也没有考虑
第二个我们可以看出
随着浸渍量的增加
它的吸收
它的吸附量是增加的
因为随着
大家可以想象
随着浸渍量的增加
活性吸附位是增多的
但是它同时占据了孔道
使阻力增大
对吸附是不利的
通过模拟和实验结果可以看出
前者的贡献大于后者
第三我们比较一下
不同的胺改性
它的这个吸附
对吸附的影响
可以看出三乙烯四胺大于
四乙烯五胺
大于五乙烯六胺
这是由于化学本质差异造成的
刚才我们已经分析
化学吸附它刚才发生的是
一个弱的亲核性反应
也就是看它的这个亲核性强弱
这样能为了判别
它的这个化学本质
我们可以用前线轨道
来进行分析
就是最高(17:05)轨道
和(复奎)指数
前者是反映了亲核性的强弱
后者反映了电子供给的能力
所以我们可以通过
量子化学计算的结果
与刚才所
这个吸附量的这个结果
是一致的
不但能进行纯组份的
这个吸附性质预测
还能进行混合模拟(研道器)的
吸附量 吸附热和选择性
在这里只说一个比较有趣的结论
就是随着浸渍量的增加
氮气的吸附量是
它的提升不是非常的显著
而二氧化碳的吸附量
是显著增加的
也造成了
同时这样就造成了选择性增加
所以在高浸渍量的改性
介孔硅吸附剂
它在分离混合模拟研道器的时候
是非常具有
非常有好处的
在嫁接法改性的MCM-41
吸附性能是如图所示
我们与
也是与空心的磁悬浮天平
实验值进行对照
可以发现具有一致的效果
一致的
结果是吻合的较好的
但是它的这个误差
相比于浸渍法来说是略大的
这是因为APTS和DAPTS
它们的柔性比较高
所以在不同的压力下
它的这个链与表面的这个羟基
可能会发生一定的(其变)
所以在这部分
我们模拟没有考虑这部分的作用
第二同样我们可以通过
前线轨道分析发现
APTS比DAPTS具有更高的
亲核性能
所以它的吸附量和吸附热
比DAP
APTS的吸附量和吸附热
比DAPTS要高
对于混合模拟研道器的模拟结果
APTS不单亲核性高
而且它的空间位阻比较小
链长比较短
与二氧化碳更容易的
跟这个氨基的孤对电子发生作用
而DAPTS的链长是比较长的
它的空间拦截性比较好
所以在中间
它有两个氮
中间的氮
被二氧化碳位置占据之后
就阻碍了氮气的吸附效果
所以使选择性更高
那么接下来我们对一些
具有潜力的分子进行导入
实现分子设计
来预测和评价它们的吸附效果
如前面所说
不管是物理吸附
还是化学吸附
都是电子的
电荷的给出和电荷之间的吸引
因为我们可以
我们认为弱的
就是具有一定电荷密度的
亲核试剂应该是具有
很好的这种改性效果
所以我们做
在这部分做了大量的工作
这里举出几个代表性的例子
是卤素五元环和六元环
这是卤素的结果
可以发现二氧化碳
与大多垂直分布于卤素的顶端
氯与溴的取代基
具有较高的吸附量
这是五元环的结果
可以看出二氧化碳
大多平行的贴在五元环共轭的
电子云平面上
吡咯具有较高的吸附量及吸附热
这是六元环的结果
可以看出二氧化碳
大多垂直的靠近杂原子的
孤对电子上
吡啶和苯具有较高的吸附量
和吸附热
为了综合比较
我们在常压下进行了
所有吸附剂的比较发现
这些官能团并不如传统的
胺修饰剂效果要好
是由于一些本质问题
可能是它们的本质原因造成的
主要有以下几个
它不管是物理吸附
还是化学吸附
它们与二氧化碳的作用
可能不是特别显著
即使有非常显著
比如说像吡咯这一种的
但是它自身的分子质量
是非常大的
这样就造成了单类质量的
吸附量是比较低的
此外杂环的这些官能团
它们的分子体积比较庞大
占据了孔体积
对吸附是不利的
所以改性试剂
还应该回到胺类的选择上
我们的模拟还可以用来指导
大多数材料的制备
微观机理的揭示
和物理和
物理和化学性质的预测
在这里我们进行了
比较热门的MOF材料的预测
模拟结果与实验结果吻合的较好
接下来看一下我们的实验工作
既然刚才说到胺
应该改性试剂回到胺类的选择上
那么我们就试图找
在所有单位质量含氮量较高的
这种化合物
我们找出了树状胺类高分子
它此外还有较高的电子云密度
具有很好的枝杈结构
可能具有很好的拦截效果
我们通过探索了一条
先(21:46)
亲核取代
质交换 胺解等一系列的
这个合成路线
然后制备出了以(三氯氰氨)
和丙烯酸酯
为连接剂的两种树状胺类
高分子
同时我们通过改变多胺基的
这个胺类
还可以制备出
每一类又可以制备出
一系列的树状胺类高分子
在这里边它得出了
两条重要的吸附结论
首先它与传统的胺功能化的
介孔硅吸附剂的那个
二氧化碳吸附性能完全不一样
随着温度的升高
它的吸附量是降低的
呈现热力学的吸附性
控制为主导
这主要是由于树状胺类高分子
具有大量的枝杈结构
那在枝杈和枝杈之间
具有一些微孔
与传统的这个胺功能化介孔硅
吸附剂相比
可以有效的降低气体的扩散阻力
所以使热力学控制
成为主导
第二我们与
看它的吸附量的结果
比我们的预期值要低很多
通过我们理论计算比较
伯胺 仲胺 叔胺 苯胺和酰胺
之间的贡献发现
只有外围的这个红色的伯胺
才具有吸附效果
尽管我们的这个树状胺类
树状胺类修饰的介孔硅修饰剂
并没有预期达到效果
但是它为这个导入官能团
提供了一种新的思路
那既然伯胺在二氧化碳吸附中
起到至关重要的作用
在今后的我们的分子设计当中
应该尽量考虑
增加伯胺的比例
沿着这一条线走
我们就要找在单位质量
伯胺比较高的物质
那在浸渍法当中是PEI
在嫁接法当中是APTS
我们试图把这两种方法结合起来
所以提出了混合胺修饰的概念
首先第一步
把APTS嫁接到孔道的表面
然后再把PEI浸渍到孔道的间隙
然后以制备出更高伯胺密度的
这种吸附剂
研究PEI和APTS的最佳比例
和二氧化碳的吸附行为
我们的实验结果显示
混合胺修饰的吸附剂
比单纯嫁接或者是单纯浸渍
得到的胺密度更高
吸附量更大
其中APTS 0.5 PEI 50
和APTS 1.0 PEI 50
在75摄氏度时吸附量较高
约120到130毫克每克
在同样同尺寸的功能化
吸附剂材料当中是较高的
经过12次循环吸附量下降
不大于10%
我们的这个混合胺修饰的
这个新思路
还可以同时发挥两种试剂的
协同效果
比如说把具有强吸湿性的PEG
与PEI和APTS共同混合修饰
这样因为PEI
PEG是强吸湿的
所以它就可以吸收很多的水
把传统的化学吸附
变成化学吸收过程
这样就可以发挥仲胺
和叔胺的作用
由于我们精密的仪器
不允许有ppm级的水
这部分的工作
留在以后的
未来的研究过程中
下面对我的实验
对我的科研研究做出总结
我们采用了随机骨架
生成随机挖孔的方法
建立了两种接近真实的
随机硅骨架MCM-41分子模型
系统地对模型进行了结构
和吸附性能的研究
丰富了前人分子模型
微观结构的特性
第二利用模拟退火的方法
导入改性试剂
到吸附剂的载体模型当中
使胺功能化吸附剂构象全局最优
突破了以前只能局部最优的
构建方法
第三对总吸附过程
分为化学吸附和物理吸附
两部分贡献分别考虑
解决了大量分子
不能进行量化吸附计算的问题
结果与实验吻合的较好
拓宽了分子模拟对化学
带有化学反应的
吸附材料的应用
第四实验上进行了一部分探索
比如提出了新型树状胺类
高分子嫁接的介孔硅吸附剂
和混合胺修饰的介孔硅吸附剂
我们的这个科研工作
在本领域也起到了一点
启发性的作用
比如我们的MCM-41模型的建立
有学者在我们的模型基础上
又提出了
又改进做出不同孔径大小的
MCM-41分子模型
在我们的模型基础上
又做成了反馈的CMK5型
分子模型
来研究二氧化碳 水 氧气
和其他烷烃的吸附研究
利用我们树状胺类
高分子修饰的介孔硅吸附剂
这种合成方法
制备出了功能化的硅平板吸附剂
和胺功能化的这个碳管
二氧化碳吸附剂
利用我们混合胺修饰的这种思路
他们有学者提出了APTS
和TEPA组合的这种吸附剂
因为TEPA的黏度
比PEI要低很多
所以他们做出的吸附剂
已经超越了我们
比我们的吸附量还高
为了能够吸收比较
修正推广我们的模拟方法
严谨谦虚的说出自己方
模型的缺陷
是非常重要的
我们的模拟没能够实现
结构复杂高分子的导入
比如说PEI
因为它的量实在是太大太长
枝杈很多
相互作用不是非常清晰
自身摩尔质量过大
要是以50%浸渍的话
它的这个计算的体系的原子数目
非常的大
计算代价太多了
第二个是没能
实现高浸渍量的改性
因为骨架分子模型体积的限制
最大的浸渍量只能在30%
最大的嫁接量只能达到20%
我们也曾经试图做过
在表面能有一定空位的
这种MCM-41的分子模型
但是由于(晶胞)体积的
这个限制
随意改变它俩的这个比例
稍微改变对结果影响很大
此外这个颗粒吸附剂
颗粒和颗粒之间
也会产生一些二次孔道
那么很多的这个PE
这个浸渍有可能
在这个二次孔道当中
所以我们也应该
未来应该考虑材料间二次孔道的
这种建模
第三个我们没能实现特定场合
会发生结构形态转变
吸附剂的这种吸附性能预测
比如在这里面我们所有的模拟
是在30摄氏度完成的
不能达到最高的75摄氏度
这是因为大量的研究报道说
在75摄氏度时
这种胺功能化介孔吸附剂
发生了严重的结构性质的变化
所以针对这些问题
我们可以就是在未来的展望当中
把这个分子模型建的更好
那我们可以把现在的几纳米
推广到几十纳米或者几百纳米
向着更(直观)的方向发展
同时要结合一些先进的
分析仪器的最新成果
把这个吸附剂
在分子层面进行更深入的研究
第二个因为吸附剂要进入
一旦要进行工业化生产
必须要放到固定床吸附装置当中
为了降低它的
为了解决它的这个高压降
和强热量效应
必须要进行造粒
但一旦造粒
它的吸附量会显著降低的
那如何通过控制造粒条件
使吸附剂的吸附性能降低
不是很低
不是很少
权衡效率很高
这个是未来应该研究的
此外这个在吸附法进行
就是说气体的分离
目前能实现工业化的
只有活性炭 沸石和氧化铝三种
而其他的吸附剂
都不能实现大规模的生产
主要是因为它的长期稳定性
所以胺功能化介孔硅吸附剂
它对未来
稳定性下降的机理研究
和它如何提高它的稳定性
是非常值得
未来非常值得研究的
此外实际的体系当中
还有大量的水 氧气
碳化物和硫化物
它们对这个吸附剂
可能会起到促进或者是毒害作用
对这方面的影响
也是值得研究的
那为了应对稳定性呢
未来工业性吸附剂的稳定性
我们进行了初探
对常规的PEI浸渍的改性试剂
和嫁接的改性试剂
分别在75摄氏度吸附
125摄氏度脱附
进行了100次的吸附和脱附实验
发现浸渍法
在100次循环中
吸附效果降低了81%
而嫁接法降低了30%
通过光谱和质谱分析
我们结合一些学者
共同提出的这种失活的机理
我们认为它生成了
闭环的(尿键)
如果能够通过化学手段
阻断这一种
它的这个
生成尿键的这种途径
可能对未来的二氧化碳
对稳定性提高会有很好的前景
这是目前发表的文章
和部分合作的成果
本论文工作是在王运东教授的
悉心指导下完成的
他非常绅士风格
然后温文尔雅
对引导我独立思考和研究
培养我全面发展的理念
使我终身受益
还要感谢我的师母
(刘冬梅)老师
对我的学习
学习生活 感情事业都非常的关心
在这里面我向我的导师
王老师和刘老师
表示衷心的感谢
再就是我要感谢于养信教授
和李以圭教授
他们是分子模拟
和经典热力学的泰斗
他们对我经常进行答疑
然后夜以继日的科研工作
就深深鼓舞了我
未来从事化工理论研究的
学术理想
然后感谢重点实验室的
骆广生教授
王玉军教授 王涛教授
徐建鸿副教授和王凯副教授
我论文的顺利完成
与你们每一次的聆听
和提出的宝贵意见是分不开的
感谢实验室班主任于燕梅老师
和其他的实验助管
对我分析仪器的指导
和辛勤的维护工作
虽然我们的论文没有你们的名字
但是每一个分析结果
与你们的劳动是分不开的
感谢我的家人
感谢175实验室所有的兄弟姐妹
是你们让我快乐的生活
175实验室是我人生永远的港湾
本课题承蒙
国家自然科学基金的资助
特此致谢
谢谢
恳请各位评委老师严厉批评
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