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大家好
这一讲我们学习
四大滴定法之一的沉淀滴定法
沉淀滴定法
是以沉淀反应为基础的滴定分析方法
基本原理同样涉及滴定曲线的绘制
指示剂的选择和终点误差
大家学习时注意与其它滴定方法对比
把握异同点
沉淀滴定法对沉淀反应的具体要求
可以分为三点
一是沉淀物组成必须恒定
且溶解度足够小
二是反应速度快
不易形成过饱和溶液
和产生共沉淀等干扰现象
三是要有适当简便的方法指示滴定的终点
虽然沉淀反应的种类很多
但真正能应用于沉淀滴定法的屈指可数
目前我们常见的沉淀滴定法主要是银量法
银量法是以生成微溶性银盐
为基础的沉淀滴定法
微溶性银盐就是我们常说的银盐沉淀
目前能与银离子发生沉淀反应的
主要是Cl- Br- I- CN-和SCN-
我们以0.1000 mol/L AgNO3溶液
滴定20.00 mL 同浓度的 NaCl溶液为例
讨论银量法滴定曲线的绘制
滴定反应是Ag+和Cl- 的1:1的沉淀反应
Ksp是AgCl的溶度积常数
就是沉淀溶解平衡时
Ag+和Cl-的平衡浓度之积
取负对数后
pAg和pCl之和是定值pKsp
下面我们分阶段
计算不同滴定分数时的氯离子的浓度
滴定开始前
[Cl-] = 0.1000 mol/L
pCl = 1.00
在化学计量点前
体系里过量的是Cl-
应用剩余的Cl-浓度计算
那么滴定分数为99.9%时
根据溶液体积的变化
我们可以算出
剩余[Cl-] 为 5.0´10-5 mol/L
pCl = 4.27
化学计量点
也就是滴定分数为100%时
[Ag+]=[Cl-]
由AgCl的溶度积
可以算出pAg=pCl=4.87
滴定分数为100.1%时
只能根据过量的Ag+浓度计算
此时
过量的[Ag+]=5.0´10-5 mol/L
pAg = 4.27
根据pAg和pCl的关系
可以计算出pCl = 5.47
同样的方法
我们可以计算其它滴定分数下的pCl
我们将结果列表记录
根据表格里的数据就可以绘制出滴定曲线
可以看出
在滴定分数90%前以及110%后
pCl变化都比较缓慢
而中间区域有明显的突跃
根据突跃范围的定义
终点时pCl的突跃范围是4.27-5.47
如果有指示剂能在此突跃范围内变色
那么就可以建立一个理想的沉淀滴定方法
根据滴定曲线绘制的计算方法可知到
突跃范围的大小与溶液浓度
和溶度积Ksp有关
浓度增大10倍
突跃范围增大2个pCl单位
溶度积减小10倍
突跃范围增加1个pCl单位
根据终点误差的定义
我们可以写出金属离子M滴定
非金属离子L的终点误差公式
根据溶度积和加入滴定剂的量
可以求出终点时M和L的浓度
代入后就可以求出终点误差
每一种滴定方法都需要合适的终点指示手段
沉淀滴定法可以用指示剂确定终点
也可以采用电位法确定终点
但指示剂确定终点的方法比较常见
按指示剂作用原理的不同
银量法有三种指示终点的方式
形成有色沉淀 形成有色络合物
指示剂被吸附而引起沉淀颜色的改变
相对应地
银量法可以分为莫尔法
佛尔哈德法和法扬司法三种
具体内容请点击后面小节的详细介绍
谢谢
-1.1分析化学的任务、定义和作用
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-1.1分析化学的任务、定义和作用--作业
-1.2分析方法的分类与选择
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-第一章 绪论--1.2分析方法的分类与选择
-1.3分析过程及结果的表示方法
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-1.3分析过程及结果的表示方法--作业
-1.4滴定分析法概述
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-1.4滴定分析法概述--作业
-1.5基准物质与标准溶液
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-1.5基准物质与标准溶液--作业
-1.6滴定分析中的计算
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-1.6滴定分析中的计算--作业
-2.1误差的分类
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-2.1误差的分类--作业
-2.2误差与准确度
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-2.2误差与准确度--作业
-2.3偏差与精密度
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-2.3偏差与精密度--作业
-2.4准确度与精密度的关系
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-2.4准确度与精密度的关系--作业
-2.5随机误差的正态分布
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-2.5随机误差的正态分布--作业
-2.6标准正态分布和t分布
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-第二章 分析化学中的误差与数据处理--2.6标准正态分布和t分布
-2.7平均值的置信区间
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-2.7平均值的置信区间--作业
-2.8显著性检验
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-2.8显著性检验--作业
-2.9可疑值的取舍
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-2.9可疑值的取舍--作业
-2.10有效数字的位数
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-2.10有效数字的位数--作业
-2.11有效数字的修约和运算规则
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-2.11有效数字的修约和运算规则--作业
-2.12提高分析结果准确度的方法
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-2.12提高分析结果准确度的方法--作业
-2.13一元线性回归分析
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-2.13一元线性回归分析--作业
-3.1酸碱理论与酸碱反应
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-第三章 酸碱滴定法--3.1酸碱理论与酸碱反应
-3.2酸碱反应中的化学平衡
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-第三章 酸碱滴定法--3.2酸碱反应中的化学平衡
-3.3酸碱溶液中的物料平衡、电荷平衡和质子平衡
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-3.3酸碱溶液中的物料平衡、电荷平衡和质子平衡
-3.4分布分数
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-第三章 酸碱滴定法--3.4分布分数
-3.5一元酸碱溶液pH值的计算
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-3.5一元酸碱溶液pH值的计算
-3.6其他酸碱溶液pH值的计算
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-第三章 酸碱滴定法--3.6其他酸碱溶液pH值的计算
-3.7酸碱缓冲溶液
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-第三章 酸碱滴定法--3.7酸碱缓冲溶液
-3.8酸碱指示剂
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-第三章 酸碱滴定法--3.8酸碱指示剂
-3.9酸碱滴定原理-一元强酸（碱）的滴定
--Video
-3.9酸碱滴定原理-一元强酸（碱）的滴定
-3.10酸碱滴定原理-一元弱酸（碱）的滴定
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-3.10酸碱滴定原理-一元弱酸（碱）的滴定
-3.11酸碱滴定原理-多元酸（碱）和混合酸碱的滴定
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-3.11酸碱滴定原理-多元酸（碱）和混合酸碱的滴定
-3.12终点误差
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-3.13酸碱滴定法的应用
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-4.1 分析化学中的配合物
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-第四章 配位滴定法--4.1 分析化学中的配合物
-4.2 EDTA及其配合物
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-第四章 配位滴定法--4.2 EDTA及其配合物
-4.3 配合物的稳定常数
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-第四章 配位滴定法--4.3 配合物的稳定常数
-4.4 配位滴定的副反应
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-第四章 配位滴定法--4.4 配位滴定的副反应
-4.5 EDTA的副反应
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-第四章 配位滴定法--4.5 EDTA的副反应
-4.6 金属离子的副反应
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-第四章 配位滴定法--4.6 金属离子的副反应
-4.7 MY的条件稳定常数
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-第四章 配位滴定法--4.7 MY的条件稳定常数
-4.8 配位滴定法的基本原理
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-第四章 配位滴定法--4.8 配位滴定法的基本原理
-4.9 金属指示剂
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-第四章 配位滴定法--4.9 金属指示剂
-4.10金属指示剂的选择
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-第四章 配位滴定法--4.10金属指示剂的选择
-4.11配位滴定可行性判断及酸度控制
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-第四章 配位滴定法--4.11配位滴定可行性判断及酸度控制
-4.12提高配位滴定选择性的措施
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-第四章 配位滴定法--4.12提高配位滴定选择性的措施
-4.13配位滴定方式及应用
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-第四章 配位滴定法--4.13配位滴定方式及应用
-5.1氧化还原平衡与条件电极电位
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-第五章 氧还原滴定法--5.1氧化还原平衡与条件电极电位
-5.2条件电极电位的影响因素
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-第五章 氧还原滴定法--5.2条件电极电位的影响因素
-5.3氧化还原反应进行的程度
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-第五章 氧还原滴定法--5.3氧化还原反应进行的程度
-5.4氧化还原反应速率
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-第五章 氧还原滴定法--5.4氧化还原反应速率
-5.5氧化还原滴定曲线
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-第五章 氧还原滴定法--5.5氧化还原滴定曲线
-5.6氧化还原指示剂
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-第五章 氧还原滴定法--5.6氧化还原指示剂
-5.7氧化还原滴定终点误差
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-第五章 氧还原滴定法--5.7氧化还原滴定终点误差
-5.8氧化还原滴定中的预处理
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-第五章 氧还原滴定法--5.8氧化还原滴定中的预处理
-5.9高锰酸钾法
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-第五章 氧还原滴定法--5.9高锰酸钾法
-5.10重铬酸钾法
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-第五章 氧还原滴定法--5.10重铬酸钾法
-5.11碘量法
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-第五章 氧还原滴定法--5.11碘量法
-6.1 沉淀滴定法原理
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-第六章 沉淀滴定法--6.1 沉淀滴定法原理
-6.2 莫尔（Mohr)法
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-第六章 沉淀滴定法--6.2 莫尔（Mohr)法
-6.3 佛尔哈德（Volhard)法
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-第六章 沉淀滴定法--6.3 佛尔哈德（Volhard)法
-6.4 法扬司（Fajans)法
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-第六章 沉淀滴定法--6.4 法扬司（Fajans)法
-7.1重量分析法概论
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-第七章 重量分析法--7.1重量分析法概论
-7.2溶解度与溶度积
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-第七章 重量分析法--7.2溶解度与溶度积
-7.3溶解度的影响因素
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-第七章 重量分析法--7.3溶解度的影响因素
-7.4沉淀的类型和形成过程
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-第七章 重量分析法--7.4沉淀的类型和形成过程
-7.5沉淀纯度的影响因素
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-第七章 重量分析法--7.5沉淀纯度的影响因素
-7.6沉淀条件的选择
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-第七章 重量分析法--7.6沉淀条件的选择
-8.1物质对光的选择性吸收
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-第八章 分光光度法--8.1物质对光的选择性吸收
-8.2光吸收基本定律
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-第八章 分光光度法--8.2光吸收基本定律
-8.3分光光度计
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-第八章 分光光度法--8.3分光光度计
-8.4吸光光度法的误差控制
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-第八章 分光光度法--8.4吸光光度法的误差控制
-8.5光度分析法的设计-显色反应及其影响因素
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-8.5光度分析法的设计-显色反应及其影响因素
-8.6光度分析法的设计-测量条件的选择
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-第八章 分光光度法--8.6光度分析法的设计-测量条件的选择
-8.7其他吸光光度法
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-第八章 分光光度法--8.7其他吸光光度法
-8.8吸光光度法的应用
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--第八章 分光光度法--8.8吸光光度法的应用
-分析化学样题
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-仪器分析样题
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-仪器分析实验预习测试题
