当前课程知识点：有机化学 > 8 卤代烃 > 8.6 格氏试剂的制备与应用 > Video
各位同学 大家好
欢迎进入《有机化学》课程的学习
今天我们将共同学习格氏试剂的制备与应用
卤代烃能与镁 锂 钠 钾 铝等
多种金属反应生成含C—M键的金属有机化合物
格氏试剂是一种金属有机化合物
通式为RMgX
R代表烃基或芳基
X代表卤原子
下面我们首先学习一下格式试剂的制备方法
1900年由法国科学家格利雅首次使用卤代烃
与镁在无水乙醚溶液中反应制得了格氏试剂
又称为格利雅试剂
格利雅由于发现了格氏试剂
于1912年获得诺贝尔化学奖
格氏试剂制备过程中
为了保证格氏试剂不与溶剂反应
反应一般在乙醚溶剂里来进行
芳基卤化镁的制备不用乙醚
用较强极性的四氢呋喃为溶剂
例如
溴乙烷与金属镁在无水乙醚中回流
可以生成乙基溴化镁
溴乙烯与金属镁在无水四氢呋喃中反应
可以生成乙烯基溴化镁
；氯苯与金属镁在无水四氢呋喃中反应
可以生成苯基氯化镁
知道了格氏试剂的制备
格氏试剂有什么特殊结构呢
下面我们学习第二个问题
格氏试剂的结构
在格式试剂的结构中
由于镁原子直接和碳链相连
镁原子电负性小
碳原子电子密度大
极化作用的结果使邻近镁原子的那个碳原子呈负电性
使得碳镁键极具有反应活性
格氏试剂的化学性质
格氏试剂一般要现用现制备
由于其反应活性高
很容易与空气中的水 氧气 二氧化碳等发生反应
因此
在制备过程中要求无水 无氧 干燥
且无活泼氢的化合物存在
通常格氏试剂的制备需要在手套箱里来进行
格氏试剂的第一个化学性质是与氧气反应
格氏试剂能与氧气反应
生成烷氧基卤化镁
有水存在下发生水解后
生成醇和羟基卤化镁
第二 与含有活泼氢的化合物反应
比如说与酸 水 醇 酚 胺和炔等发生反应
烷基卤化镁分别与水 醇和氨反应后
都能生成烷烃和镁盐
其反应机理是
格式试剂中的碳镁极性键断裂
与镁原子相连
带有负电荷的碳原子结合活泼氢
生成饱和烷烃
第三 与二氧化碳 醛 酮和酯等
含有羰基的化合物反应
利用格氏试剂于醛酮的反应可以制备各种醇类化合物
反应过程是
格式试剂中带有部分负电荷的碳原子
进攻羰基化合物中带有部分正电荷的碳
通过亲核加成反应得到一个加成产物中间体
然后在酸性条件下发生水解
水解后可以得到醇类化合物和羟基氯化镁
例如
格氏试剂乙基氯化镁与甲醛在无水乙醚中反应
反应后生成正丙氧基氯化镁
然后在酸性条件下水解
生成正丙醇
利用格氏试剂与二氧化碳的反应
可以用来制备多一个碳原子的羧酸化合物
这在有机合成中具有重要的作用
格式试剂与二氧化碳在低温下通过亲核加成
得到一个羧酸镁盐
格式试剂与二氧化碳在低温下通过亲核加成
可以得到一个羧酸镁盐
然后在酸性条件下水解
可以得到比原来格氏试剂
烷基官能团多一个碳原子的羧酸
在反应中应该注意的问题是
一是卤代烃的反应活性
根据碳卤键断裂的难易程度可知
碘代烷大于溴代烷
溴代烷大于氯代烷
由于碘代物昂贵
且且容易发生偶联
因此较少使用
常用的溴代烷和氯代烷制备格氏试剂
二是格氏试剂结构对产率的影响
由于空间效应等因素的影响
在卤原子相同的条件下
反应产率由高到低是
一级卤代烷 二级卤代烷 三级卤代烷
同学们
这节课我们学习了格氏试剂的制备
结构化学性质等问题
这节课我们就讲到这里
同学们 再见
-1.1 有机化合物与有机化学
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-2.1 碳原子轨道的杂化
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-2.1 碳原子轨道的杂化--作业
-2.2 烷烃的同分异构
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-2.2 烷烃的同分异构--作业
-2.3 烷烃的构象
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-2.3 烷烃的构象--作业
-2.4 烷烃的系统命名
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-2.4 烷烃的系统命名--作业
-2.5 烷烃的卤化
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-2.5 烷烃的卤化--作业
-3.1 烯烃的结构（sp2杂化）
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-3.1 烯烃的结构（sp2杂化）--作业
-3.2 烯烃的异构与命名
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-3.2 烯烃的异构与命名--作业
-3.3 烯烃与溴的加成反应 （含机理）
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-3.3 烯烃与溴的加成反应 （含机理）--作业
-3.4 烯烃与卤化氢的加成反应（含马氏与反马机理）
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-3.4 烯烃与卤化氢的加成反应（含马氏与反马机理）--作业
-3.5 烯烃的氧化与还原
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-3.5 烯烃的氧化与还原--作业
-4.1 炔烃的结构（sp杂化）
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-4.2 炔烃的加成反应（亲电与亲核）
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-4.3 炔烃的还原与氧化
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-4.4 端基炔的化学反应
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-4.5 共轭二烯烃的特性
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-4.6 共轭效应
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-4.7 共振论及其应用
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-5.1 脂环烃的分类与命名
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-5.1 脂环烃的分类与命名--作业
-5.2 环烷烃的化学反应
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-5.2 环烷烃的化学反应--作业
-5.3 脂环烃的结构与稳定性
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-5.3 脂环烃的结构与稳定性--作业
-5.4 环己烷的构象
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-5.4 环己烷的构象--作业
-5.5 取代环己烷的构象
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-5.5 取代环己烷的构象--作业
-6.1 苯的结构和芳烃命名
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-6.1 苯的结构和芳烃命名--作业
-6.2 苯环上的亲电取代反应
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-6.2 苯环上的亲电取代反应--作业
-6.3 苯环上亲电取代反应机理
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-6.3 苯环上亲电取代反应机理--作业
-6.4 烷基苯侧链上的反应
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-6.4 烷基苯侧链上的反应--作业
-6.5 取代基的定位效应
--Video
-6.5 取代基的定位效应--作业
-6.6 定位效应的解释
--Video
-6.6 定位效应的解释--作业
-6.7 定位效应的应用
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-6.7 定位效应的应用--作业
-6.8 稠环芳烃的结构和化学反应
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-6.8 稠环芳烃的结构和化学反应--作业
-6.9 休克尔规则和非苯芳香体系
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-7.1 同分异构体的分类
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-7.2 分子的对称因素与手性
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-7.3 旋光性与比旋光度
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-7.4 对映异构体的书写方法与构型标记
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-8.1 卤代烃的结构与化学性质
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-8.2 亲核取代反应机理（SN1和SN2）
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-8.3 影响亲核取代反应的因素
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-8.4 消去反应机理（E1和E2）
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-8.5 影响消去反应的因素
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-8.6 格氏试剂的制备与应用
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-9.1 醇的取代反应
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-9.1 醇的取代反应--作业
-9.2 醇的消去反应
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-9.2 醇的消去反应--作业
-9.3 醇的氧化反应
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-9.3 醇的氧化反应--作业
-9.4 酚的化学反应
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-9.4 酚的化学反应--作业
-9.5 醚的化学反应
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-9.5 醚的化学反应--作业
-10.1 HCN与醛酮的反应
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-10.1 HCN与醛酮的反应--作业
-10.2 半缩醛和缩醛
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-10.2 半缩醛和缩醛--作业
-10.3 氨的衍生物与醛酮的反应
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-10.3 氨的衍生物与醛酮的反应--作业
-10.4 NaHSO3与醛酮的反应
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-10.4 NaHSO3与醛酮的反应--作业
-10.5 Grignard与醛酮的反应
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-10.5 Grignard与醛酮的反应--作业
-10.6 羟醛缩合反应
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-10.6 羟醛缩合反应--作业
-10.7 碘仿反应
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-10.7 碘仿反应--作业
-10.8 醛酮的氧化与还原
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-10.8 醛酮的氧化与还原--作业
-11.1 羧酸的酸性（结构对酸性的影响）
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-11.1 羧酸的酸性（结构对酸性的影响）--作业
-11.2 羧酸衍生物的生成
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-11.2 羧酸衍生物的生成--作业
-11.3 羧酸的氧化与还原
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-11.3 羧酸的氧化与还原--作业
-11.4 脱羧反应
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-11.4 脱羧反应--作业
-11.5 Claisen酯缩合反应
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-11.5 Claisen酯缩合反应--作业
-11.6 酯的亲核加成消除反应 （酯的水解）
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-11.6 酯的亲核加成消除反应 （酯的水解）--作业
-11.7 丙二酸二乙酯的结构与性质
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-11.7 丙二酸二乙酯的结构与性质--作业
-12.1 羟基酸的脱水反应
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-12.1 羟基酸的脱水反应--作业
-12.2 a-羟基酸的分解反应
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-12.2 a-羟基酸的分解反应--作业
-12.3 羰基酸的脱羧反应
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-12.3 羰基酸的脱羧反应--作业
-12.4 β-二羰基化合物酮式和烯醇式的互变异构
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-12.4 β-二羰基化合物酮式和烯醇式的互变异构--作业
-12.5 β-二羰基化合物的烃化和酰化反应
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-12.5 β-二羰基化合物的烃化和酰化反应--作业
-13.1 胺的碱性
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-13.2 Hinsberg反应
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-13.3 胺与亚硝酸的反应
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-13.4 季铵碱的霍夫曼（Hoffmann）消除
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-13.5 重氮盐的合成与化学性质
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-13.6 芳基重氮盐的偶合反应
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-14.1 五元芳杂环化合物结构与化学性质
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-14.1 五元芳杂环化合物结构与化学性质--作业
-14.2 六元杂环化合物的结构与化学性质
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-14.2 六元杂环化合物的结构与化学性质--作业
-考试题--作业
