当前课程知识点:材料科学基础 > 第四章 晶态固体中的扩散 > 4.1 扩散的宏观规律 > 扩散的宏观规律
同学们大家好
今天我们学习的内容是扩散的宏观规律
这节课我们需要掌握的概念和术语有扩散方程
稳态扩散
非稳态扩散
扩散通量
这节课我们的重点和难点是扩散方程的应用
开始我先问大家两个问题
原子是不是在点阵位置上固定不动的
如果原子是运动的
它们是如何运动和迁移的
有没有规律性
实际上固体中原子运动有两种基本的方式
一是大量原子集体的协同运动
我们叫做机械运动
比如说滑移 孪生 马氏体相变
还有一类是原子的振动和跳跃迁移
我们把它叫做无规则的热运动
单个原子的热运动是无规则的
但是
大量原子的热运动的统计结果
可能就有了一定的规律
扩散就是一种由于
热运动引起原子或分子的物质传输过程
或者我们可以说原子或离子迁移的微观过程
以及由此引起的宏观现象
在材料工程中
很多过程都涉及到了我们的扩散
比如说烧结 渗碳 材料的均匀化
析出 相变 腐蚀等等
按照浓度的均匀程度来分
我们可以把扩散分为互扩散和自扩散
互扩散是有浓度差的空间扩散
我们把没有浓度差的扩散
仅仅是相同的原子之间交换位置
没有原子的净迁移
也没有浓度变化的这样一种扩散叫做自扩散
按照扩散的方向
我们可以把扩散分为
由高浓度区向低浓度区的扩散
我们叫做顺扩散
或下坡扩散
反过来也有由低浓度区向高浓度区的扩散
是逆扩散
或者上坡扩散
我们还可以按照扩散路径来分
沿着晶粒内部进行的扩散
我们叫做体扩散
在表面进行的扩散
我们称为表面扩散
沿着晶粒进行的扩散
叫晶界扩散
扩散在我们实际的材料领域的应用在哪呢
我们举一个例子
比如说我们在齿轮制备齿轮的时候
那么往往涉及到齿轮的渗碳
那么这样一个渗碳过程
我们是为了把碳元素进入到齿轮的表面
使得齿轮表面的强度比较高
但是它的内部仍然具有较好的韧性和塑性
比如说我们常用的镀镍硬币
在制备镀镍硬币的过程中
有一步是均匀化的退火
这一步主要是为了
让镍和铁层形成一个扩散固溶体
我们接下来看一下
稳态扩散和非稳态扩散
稳态扩散中
单位时间内
通过垂直于给定方向的单位面积的净原子数
不随时间的变化而发生变化
也就是说
任意一点的浓度不随时间发生变化
那么相应的非稳态扩散中
浓度是随时间发生变化的
接下来我们进入到菲克扩散方程的学习
我们首先来了解一下菲克本人
菲克他是1829年出生在德国
他是一名生理学家和发明者
他最大的发明其实是我们常带的隐形眼镜
在1855年的时候
菲克发现了第一定律
我们叫做扩散第一定律或者菲克第一定律
它描述的是在稳态扩散的条件下
单位时间内
通过垂直于扩散方向的单位面积的扩散物质量
与该截面处的浓度梯度成正比
也就是我们下面的这个表达式
J是扩散通量
D是扩散系数
那么浓度的
对位置的导数是我们的浓度梯度
公式里面前面的负号代表了扩散的方向
是从高浓度区向低浓度区的扩散
我们也可以把三维情况
三维的扩散情况的公式先表示出来
在学习菲克第一定律的时候
我们需要注意的是
原子的运动方向与浓度降低的方向是一致的
扩散系数反映了扩散系统的特性
它并不仅仅取决于某一种组元的特性
扩散通量 扩散系数受温度的影响比较大
随着温度的增加
它也会增加
我们的菲克第一定律
不仅适用于扩散系统的任何位置
而且适用于扩散过程的任一时刻
虽然我们菲克第一定律描述的是稳态扩散过程
但是呢也可以用于非稳态扩散
自然规律总是有很多相似性
我们可以通过我们前面学习的傅立叶定律
欧姆定律和我们现在学习的
菲克第一定律进行对比
发现所有的这个公式都是类似的
前面学习的菲克第一定律
主要用来解决稳态扩散的问题
事实上浓度随时间和位置的变化
并不是一成不变的
那么也就涉及到了非稳态扩散
那么菲克第一定律
用来解决非稳态扩散的问题的时候
就遇到了困难
所以我们就需要
进一步推导得到我们的菲克第二定律
我们有这样一个微元体流入的扩散通量是Jx
流出的扩散通量是Jx加δX
在面积为A的时候
时间是δT的时候
扩散的物质量
我们可以根据我们前面学的
菲克第一定律表示出来
δM等于Jx减Jx加δX乘以A
乘以δT
我们把这样一个公式变换一下
然后在δX δT趋近于0的时候
就得到了
这样一个方程
然后把菲克第一定律的
这样一个表达式带进去
我们就得到了最后的这样一个结果
我们说扩散系数D一般于浓度C有关
但是如果浓度变化的范围不大
我们为了便于求解
可以把D近似的认为一个与浓度无关的常数
也就是我们得到了我们的菲克第二定律
菲克第二定律
主要描述的是在扩散的过程中
某一点的浓度随时间的变化率
与浓度分布曲线在这一点的二阶导数成正比
如果这样一个二阶导数是小于0的
那么
这样一条曲线在这样一个点上的位置
是处于它的凸形的位置
这样一个点的浓度
随时间的增加会降低
如果这样一个二阶导数是大于0的
曲线上在该点附近是凹型的
这一点的浓度随时间的增加是增加的
扩散的最终结果是
使得整个区域的浓度分布趋于均匀
同样的
我们也可以写出三维扩散情况下的
菲克第二定律
对数坐标系 球坐标系的
菲克第二定律的表达式
有了我们的菲克第一定律和菲克第二定律
我们要考虑
我们怎么样用这样一个扩散方程
首先我们看一下
扩散第一方程的应用
那么扩散第一方程
也就是我前面说的菲克第一定律
我们可以直接用于描述稳态扩散过程
我们可以考察氢气
通过金属薄板的这样一个扩散
这是我们的这样一个模型
可以把这样一个模型简化
建立根据我们的菲克第一定律
建立我们稳态扩散的边界条件
稳态扩散
就意味着浓度随时间的变化不发生变化
我们就可以把这个边界条件
代入这个浓度的表达式
得到我们的A和B
最后
我们可以得到我们浓度C的表达式
有了浓度C的表达式
我们就可以得到我们的扩散通量的
这样一个结果
那么单位时间内通过面积为A的氢气的量
我们就可以得到
通过这样一个式子
我们就可以发现
如果我们想减少储存氢气的泄漏
应该怎么办
我们应该选择扩散系数D小一点的
这样一个材料
面积A小一点
δ也就是说
我们金属薄板的厚度要尽量厚一点
对于我们的扩散第二方程
说运用起来比较复杂
那么不同的初始和边界条件解是不同的
解析解通常有
高斯解 误差函数解和正弦解
高斯解主要解决的是限定源
或者是瞬间平面源的扩散问题
在高斯解里面
我们的这样一个初始和边界条件
大家可以看到
我们通过初始和边界条件
对我们的菲克第二定律进行求解
就得到了扩散方程的解
这个时候扩散
是向两个方向进行的
如果扩散仅仅向一个方向进行
那么我们可以得到
最后这样一个解的形式
菲克第二定律的第二种解叫误差函数解
那么它主要解决两类问题
第一类问题是半无限长物体的扩散问题
比如说我们钢铁材料的渗碳
渗氮这样一个过程
那么同样的
我们也可以建立我们的初始和边界条件
最后我们得到我们扩散方程的解
在这样一个误差函数解里面
有这样一个高斯误差函数或者叫做超越函数
我们是可以通过查表得到它的结果的
在实际应用的时候
我们可以把这样一个解
对它进行一些变换
更方便我们使用
我们只要知道
这样我们的问题中的Cs C 0 C xt
我们包括扩散系数D
t x中的一些值
那么我们就可以求出未知的参数
误差函数解
解决的第二类问题是无限长物体的扩散问题
初始和边界条件在这儿
最后我们可以得到我们的误差函数解
对于这样一个误差函数解的应用
假如我们知道了任一位置 任一时刻的浓度
就可以得到我们的高斯误差函数
我们可以通过查表最后得到我们的扩散系数
反过来也一样可以
第二点
我们当 X等于0的时候
我们这样一个浓度对于任意的时刻
浓度始终等于C2加C1的一半
那么对t 等于无穷的时候
那么C对于任意的X
C也是
一样一个平均值
对于这样一个曲线的斜率
通过求导我们可以发现
浓度曲线以中心
X等于0
C等于C0是对称的
随着时间的增加
曲线的斜率变小
当时间趋于无穷的时候
那么浓度趋于C0
第三点
通过我们前面的这样一个误差函数解
可以发现
扩散距离随时间是有一个抛物线的规律
那么
我们等浓度面
随着时间的变化呈现抛物线的移动
同样的我们可以对这样一个扩散公式
进行变换
我们可以得到不同的这样一个形式
更便于我们后面的使用
我们认为
浓度变化达到平衡浓度的一半时
就发生了显著扩散
菲克第二定律的第三个解是正弦解
那么它主要解决的是
晶内偏析的均匀化退火问题
如果材料中的成分不均匀
浓度沿着某一个方向成正弦分布
我们可以把它的浓度
和位置的这样一个关系表示出来
通过我们的求解
我们就可以得到我们的正弦解
比如说
对于铸造合金晶内偏析的均匀化退火问题
我们可以把公式里的L近似
看作晶粒的平均直径
前面这一部分作为振幅
那么它可以等于
晶粒中心与晶界附近溶质浓度差的一半
A是原始振幅
可以通过正弦解
求得在给定温度
退火一定时间后的振幅的衰减值
也可以求得使振幅衰减至一定程度
所需要的时间
比如说
我们规定退火以后
浓度波动应该减至原来的1%
那么我们就有这样一个表达式
最后我们就可以求出时所需要的时间
和晶粒大小 扩散系数之间的关系
通过这样一个结果
我们发现晶粒越细小
偏析元素的扩散系数越大
均匀化速度越快
好
以上就是本节课的内容
谢谢大家
-绪论
-绪论
-讨论1
-讨论2
-2.1 原子结构与原子轨道
--原子结构与轨道
-2.2 电子排布规律
--电子排布规律
--电子排布规律
-2.3 晶体中的结合键
--晶体中的结合键
--原子结构与键合
-2.4 晶体结构与空间点阵
-2.5 晶系与布拉菲点阵
--晶系与布拉菲点阵
--晶系与布拉菲点阵
-2.6 晶向指数与晶面指数
-2.7 晶面间距与晶面夹角
-2.8 晶体的宏观对称性
--晶体的宏观对称性
--晶体的宏观对称性
-讨论1
-讨论2
-习题-第2章
-3.1 金属的晶体结构
--金属的晶体结构
--金属的晶体结构
-3.2 金属晶体的堆垛与间隙
-3.3 合金基本概念
--合金的基本概念
--合金的基本概念
-3.4 固溶体
--固溶体
--固溶体
-3.5 化合物
--化合物
--化合物
-3.6 陶瓷的晶体结构
--陶瓷的晶体结构
--陶瓷的晶体结构
-3.7 高分子的基本结构
--高分子的基本结构
--高分子的基本结构
-3.8 非晶、准晶和纳米晶
-讨论1
-讨论2
-习题-第3章
-4.1 扩散的宏观规律
--扩散的宏观规律
--扩散的宏观规律
-4.2 扩散的微观机制
--扩散的微观机制
--扩散的微观机制
-4.3 扩散与原子的随机行走
-4.4 扩散系数与扩散激活能
-4.5 扩散的影响因素
--扩散的影响因素
--扩散的影响因素
-4.6 反应扩散
--反应扩散
--反应扩散
-讨论1
-讨论2
-习题-第4章
-5.1 纯金属的结晶
--纯金属的结晶
--纯金属的结晶
-5.2 金属结晶的基本条件
-5.3 液态金属的结构
--液态金属的结构
--液态金属的结构
-5.4 均匀形核
--均匀形核
--均匀形核
-5.5 非均匀形核
--非均匀形核
--非均匀形核
-5.6 晶体长大的动力学条件和液固界面微观结构
-5.7 阶梯的长大机制和生长形态
-讨论1
-讨论2
-习题-第5章
-6.1 匀晶相图
--匀晶相图
--匀晶相图
-6.2 共晶相图
--共晶相图
--共晶相图
-6.3 共析相图与包晶相图
-6.4 其他二元相图
--其他二元相图
--其它二元相图
-6.5 铁碳合金的组元及基本相
-6.6 Fe-Fe3C相图分析与工业纯铁结晶过程
-6.7 钢的结晶过程
--钢的结晶过程
--钢的结晶过程
-6.8 白口铸铁的结晶过程
-6.9 碳对铁碳合金平衡组织的影响
-6.10 碳对Fe-C合金机械性能的影响
-6.11 三元相图的表示方法
-6.12 直线法则与杠杆定律
-6.13 重心法则
--重心法则
--重心法则
-6.14 三元匀晶相图与等温截面图
-6.15 变温截面与投影图
--变温截面与投影图
--变温截面与投影图
-6.16 具有共晶三相平衡的三元系相图概况
-6.17 具有共晶三相平衡的三元系相图分析
-6.18 具有共晶三相平衡的三元系相图截面图与投影图
-讨论1
-讨论2
-习题-第6章
-7.1 固态相变的特点分类
-7.2 固态相变的形核与生长
-7.3 成分保持不变的(无扩散)相变
-7.4 过饱和固溶体的分解
-7.5 共析转变
--共析转变
--共析转变
-7.6 马氏体转变(一)
--马氏体转变(一)
--马氏体转变(一)
-7.7 马氏体转变(二)
--马氏体转变(二)
--马氏体相变(二)
-7.8 贝氏体相变
--贝氏体相变
--贝氏体转变
-讨论1
-讨论2
-习题-第7章
-8.1 点缺陷
--点缺陷
--点缺陷
-8.2 位错的基本概念
--位错的基本概念
--位错的基本概念
-8.3 柏氏矢量
--柏氏矢量
--柏氏矢量
-8.4 位错的运动
--位错的运动
--位错的运动
-8.5 位错的弹性性质
--位错的弹性性质
--位错的弹性性质
-8.6 位错的交互作用
--位错的交互作用
--位错的交互作用
-8.7 位错的生成与增殖
--位错的生成与增殖
--位错的生成与增殖
-8.8 实际晶体中的位错
--实际晶体中的位错
--实际晶体中的位错
-8.9 位错反应
--位错反应
--位错反应
-8.10 晶界与相界
--晶界与相界
--晶界与相界
-讨论1
-讨论2
-习题-第8章
-9.1 金属的应力-应变曲线
-9.2 单晶体的塑性变形-滑移
-9.3 单晶体的塑性变形-孪生
-9.4 多晶体的塑性变形
--多晶体的塑性变形
--多晶体的塑性变形
-9.5 多相合金的塑性变形
-9.6 聚合物与陶瓷的塑性变形
-9.7 变形后的组织与性能
-9.8 晶体的断裂
--晶体的断裂
--晶体的断裂
-9.9 回复和再结晶
--回复和再结晶
--回复和再结晶
-9.10 再结晶形核和长大
--再结晶形核和长大
--再结晶形核和长大
-9.11 再结晶组织控制
--再结晶组织控制
--再结晶组织控制
-9.12 蠕变、超塑性变形
--蠕变、超塑性变形
--蠕变、超塑性变形
-讨论1
-讨论2
-习题-第9章