炔烃的主要化学性质在线视频

同学们好！

本节课我们讲解炔烃的化学性质

由于SP杂化碳原子的电负性

比SP2和SP3杂化碳原子的电负性大

因此，炔键碳原子上的C—H键中

一对电子更靠近碳原子

导致末端炔烃中的C—H键更容易发生异裂

释放出质子，表现出酸性

炔氢的酸性是相对于烷氢和烯氢而言

事实上，炔氢的酸性非常弱，甚至比乙醇还要弱

所以，它们可与强碱反应生成金属化合物

例如

乙炔与其他末端炔烃在液氨中

与强碱，氨基钠反应，生成相应的炔化钠

乙炔一钠中的氢还可以与碱继续反应生成乙炔二钠

炔化钠是能够提供碳负离子的亲核试剂

在有机合成中有着重要的用途

如：炔化钠和一级卤代烃发生取代反应

得到长链的炔烃

乙炔与其他末端炔烃，还可以与硝酸银

或氯化亚铜的氨溶液反应

立即生成炔化银的白色沉淀

或炔化亚铜的砖红色沉淀

因此，通过此反应

可以鉴别乙炔或其他末端炔烃

下面我们继续来看炔烃的亲电加成反应

炔烃与烯烃相似

也可以发生亲电加成反应

但由于SP杂化碳原子的电负性

比SP2杂化碳原子的电负性强

使电子与SP杂化碳原子结合的更为紧密

尽管三键比双键多一对电子

也不容易给出电子与亲电试剂结合

因而使叁键的亲电加成反应比双键的要慢

例如，当分子中既有双键又有三键时

与1mol溴加成时，优先加成到双键上

炔烃与卤素加成，如，控制条件

与1mol溴加成可以得到反式加成产物

继续与溴加成得到饱和溴代烃

炔烃与卤化氢加成，分两步

先加一分子卤化氢生成一卤代物，生成乙烯式卤代烃

后者再加一分子卤化氢

生成同碳二卤化物，加成遵循马氏规则

例如，乙炔加氯化氢

可以得到氯乙烯，1,1-二氯乙烷

下面我们来看炔烃与水的加成反应

在汞盐的催化下

炔烃在10%的硫酸溶液中，与水发生加成反应

生成烯醇，烯醇不稳定，很快发生异构化

形成更稳定的羰基化合物

对炔烃水合的反应机理，有两种说法

一种是由汞离子参与

生成烯醇金属化合物，再水解得到产物

另一种是在酸性条件，具体的机理如下

氢质子加成到烯醇式当中含氢较多的碳上

肽键打开，氧上的一对电子与另一个碳结合

生成碳氧双键，正离子转移到氧上

然后再离去一个氢质子，得到酮

我们把这种烯醇式和酮式叫做互变异构体

这种现象叫互变异构现象

这也是同分异构现象中的一种

炔烃与水加成遵循马氏规则

只有乙炔加水生成乙醛，其他炔加水都生成酮

另外，由于催化剂使用汞盐

毒性比较大，已有文献报道

采用铜或锌的磷酸盐代替汞盐

下面我们来看炔烃的还原反应

在常用催化剂钯、铂或镍的作用下

炔烃与2mol氢气加成，生成烷烃

反应很难停留在烯烃阶段

用特殊方法制备的lindla催化剂

即钯附着于碳酸钙及少量醋酸钯上

使催化活性降低

用林德拉催化剂进行炔烃的催化氢化反应

只加1mol氢气得到顺式烯烃

如，2-己炔在lindlar催化剂作用下，加氢得到顺-2-己烯

另外，炔烃在液氨中用金属钠还原

主要得到的是反式烯烃

这两个炔烃的还原反应在合成

具有一定构型的烯烃时是很有用的

下面我们来看一个例题

由乙炔合成反二丁烯；我们先来分析一下

通常完成一个合成题

首先要分析原料到产物两个方面的变化

1，碳链的变化，此题中碳链由两个碳增长到四个碳

这时，我们要联想到炔烃增长碳链的反应

即用炔化钠和卤代烷反应，增长碳链

2.官能团的变化。官能团由三键变成了双键

而且是反式；就要用到炔烃的还原反应

也就是钠液氨还原

具体的合成步骤如下

乙炔在氨基钠的作用下，先生成乙炔一钠

然后再与溴乙烷反应上去一个乙基

再与氨基钠反应生成炔化钠

继续与溴甲烷反应再上去一个甲基

最后钠液氨还原得到目标产物

好，今天就讲到这！