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同学你好
今天讲一下化学反应热效应
首先介绍一下反应进度和热化学方程式
对于一个化学反应
A加B生成Y和Z我们也可以写成
反应物和产物都在同一侧
这样就可以用一个求和符号
和化学反应计量系数
来表示的化学反应方程式
我们定义这反应的反应进度
dξ等于dnB比上计量系数ν
对于大量的反应进度
德尔塔C等于德尔塔nB比上ν
确定的化学反应
参与反应的所有物质
那么无论用谁来表示反应进度呢
都是相同的
比如合成氨反应
氮和氢生成氨
它们的计量系数比是1比3比2
那么德尔塔ξ用n氢来表示
用n氮来表示
和用n氨来表示是一样的
对于微量的表达式]
dξ等于dn氢比上V氢
等于dn氮比上ν氮
等于dn氨比上ν氨
对于同一个化学反应方程式的写法不同
反应进度德尔塔ξ也不一样
同样是合成氨反应
如果我们用1比3比2的形式
来表示这个计量方程
同样都是一摩尔的氨反应掉
生成两摩尔的氨气
我们看一下反应进度
德尔塔ξ等于
德尔塔n氮比上ν氮等于负1比上负1
等于1摩尔
如果计量方程我们计量系数用二分之一
二分之三
和一来表示
那么同样是德尔塔N等于负1
计量系数就变成了负1/2
德尔塔ξ就等于2摩尔
所以计量方程不同
反应进度也不相同
下面介绍一下化学反应的热效应
在恒定的温度T以下
没有非体积功的条件下
系统发生化学反应后
系统的温度回到反应起始的温度
那么系统放出或者吸收的热
我们称为反应在该温度T下的热效应
热化学方程式
就是标明热效应的化学反应方程式
如碳和氧反应生成二氧化碳
我们标明这个反应的反应焓德尔塔rH
就是一个热化学方程式了
下标r代表化学反应
热化学方程式的写法需要注意几个问题
首先
方程式写法不同
同一物质它的计量系数就不相同
那么热化学计算的结果也不同
反应方程式中应标明物质的物态
温度
压力和组成等等
因为不同的物质它都影响反应的热效应
我们用g代表气体
用l代表液体
用s代表固体
固体还应该标明其结晶状态
比如石墨
还有金刚石
它都属于碳的固体
我们要标明具体的是石墨发生了反应
还是金刚石发生反应
还是无定型的碳发生了反应
如果不标明反应温度
通常是指反应温度为25℃
压力为标准压力100KPa
下面介绍一下化学反应的热效应
如果有化学反应在等温等压下进行
那么他就满足恒压热的条件
QP等于德尔塔H没有非体积功
如果反应在等温等容的条件下进行
它就满足恒容热的条件
QV等于德尔塔U
若反应是在标准压力下进行的
反应进度德尔塔C等于1摩尔的时候
那么反应的内能及焓的改变值
我们就把它称为标准摩尔反应内能
和标准摩尔反应焓
用这个式子德尔塔rUm标准
和德尔塔rHm标准来表示
单位是焦每摩尔或者千焦每摩尔
同样对r代表反应
m代表反映进度为一摩尔
标准符号代表标态的压力100KPa
对于凝聚体系
德尔塔H就等于德尔塔U
因为德尔塔H等于德尔塔U加德尔塔pV
凝聚体系的德尔塔pV约等于0
所以呢
就是焓变就等于内能的改变值
对于有理想气体参加的恒温反应
理想气体变化前后
它的德尔塔pV不容易忽略
所以按照理想气体状态方程
它就等于
德尔塔ng(RT)等于德尔塔ng乘以RT
这样德尔塔H就等于德尔塔U
加上德尔塔ng(RT)
今天就讲到这里
-绪论
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-1.1 热力学第零定律
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-1. 热力学第一定律--1.1 热力学第零定律
-1.2 热力学基本概念
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-1.3 热与功
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-1.4 热力学第一定律
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-1.5 恒容热恒压热与焓
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-1.6 焦耳实验
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-1.7 理想气体绝热可逆过程
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-1.8 相变
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-1.9 化学变化热效应
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-1.10 盖斯定律
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-1.11 标准摩尔反应焓的计算
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-1.12 节流膨胀
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-1. 热力学第一定律--习题
-2.1 卡诺循环
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-2.2 热力学第二定律
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-2.3 熵
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-2.4 克劳修斯不等式
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-2.5 T-S图及熵的统计意义
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-2.6 气体简单状态变化过程熵变的计算
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-2.7 亥姆霍兹函数和吉布斯函数
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-2.8 热力学基本方程
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-2.9 吉布斯-亥姆霍兹方程
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-2.10 热力学第三定律
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-2.11 相变及化学反应熵变计算
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-2. 热力学第二定律--习题
-3.1 引言与组成表示法
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-3.2 偏摩尔量
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-3.3 化学势定义式与基本式
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-3.4 气体混合物中各组分的化学势
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-3.5 稀溶液中的两个经典定律
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-3.6 理想液态混合物
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-3.7 理想稀溶液中任意组分的化学势
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-3.8 稀溶液的依数性(凝固点降低)
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-3.9 稀溶液的依数性(沸点升高与渗透压)
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-3.10 活度、活度因子以及分配定律
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-3. 多组分系统热力学--习题
-4.1 化学反应的平衡条件
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-4.2 化学反应的平衡常数与等温方程式
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-4.3 平衡常数的表示式
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-4.4 复相化学平衡
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-4.5 标准摩尔生成Gibbs自由能
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-4.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响
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-4.7 同时化学平衡、反应的耦合与近似计算
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-4. 化学平衡--习题
-5.1 相律
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-5.2 单组分系统的相平衡
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-5.3 理想液态混合物
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-5.4 杠杆规则及蒸馏原理
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-5.5 非理想液态混合物
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-5.6 部分互溶双液系
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-5.7 热分析法
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-5.8 溶解度法绘制相图
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-5.9 生化合成物
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-5.10 液固互溶双液系
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-5.11 三组分系统相图
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-5. 相平衡--习题