当前课程知识点:物理化学(上) > 3. 多组分系统热力学 > 3.9 稀溶液的依数性(沸点升高与渗透压) > Video
同学好
我们继续稀溶液的依数性的内容的详解
那么在这一部分里边
我们要分成两块
一个是沸点的升高
一个是渗透压
那么需要强调的是我们在沸点升高之前
讲了一部分是凝固点的下降
其实和沸点升高这一部分有很大的相关性
我们要介绍沸点
借两相平衡的共存时
在大气压力下
液体的蒸汽压等于外压的时候
这时的温度就是该种液体的沸点
那么在平衡共存的时候
由于外压会压制液体的气象进入大气
那么当他们的压力达到平衡的时候
也就是说这时候开始进入可逆相变过程
这个可逆相变过程所进行的温度
就是沸点
这是从另外一个角度去解释的
那么稀溶液的沸点
我们针对的就是
纯溶剂气液两相平衡时共存的温度
是指的溶剂的沸点
而这一节里边我们要介绍的就是
溶剂的沸点和纯溶剂的沸点
之间的差别
和前面介绍凝固点下降时一样
我们会分别把这两条线列出来
这两条线分别代表着纯溶剂的蒸气压
随着温度的改变
随着温度的改变
它的压力会有什么样的改变
这一条线代表的是
稀溶液中溶剂的压力
随着温度的改变
那么我们知道
尤拉乌尔定律我们知道
纯溶剂的饱和蒸气压
会大于插在稀溶液里边的蒸汽压
在同样温度下
一个是这一点
一个是这样一个点
那么这两条线大家可以理解到
当外压是
这样一个水平的时候
我们显然可以看到
它所对应的温度
纯溶剂的温度在在这儿
而他作为一个主份里边
稀溶液东西一个主份
溶剂的时候的温度对应是在这
显然是后边的温度要高于前面的温度
也就是说在这样的影响下
它的沸点会升高
那么我们会对这样的一种情况
进行一下公式的推导
它在液相中
组成是XA的时候
液相中的化学式
等于他在气相中的化学式
因为这是平衡状态
那么若
浓度有dxA这样的一个变化的时候
则沸点会有dT的变化
这样的一个整个推导过程
可以参看前面一节
凝固点下降时候的推导过程
几乎是一模一样
那么直接略去它的所有推导过程
会得到这样一个结论
△Tb就是沸点升高的值等于
这样的一个
比较大的一部分的一个系数
我们把它简化为KB
再乘以一个MB
MB当然就指
溶质的
质量摩尔浓度
这就是刚才那一部分的讲解
咱们再来一遍
这样的Tb*
Tb*指的是什么
Tb*指的是纯溶剂的沸点
而Tb就是
他在溶剂
它作为溶剂在溶液中的沸点
而Kb指的是
沸点升高的常数
分别对应的公式大家可以看到这样
这个kb
是这样一个模式
需要强调的是kb的单位仍然是
开速度每摩尔乘以千克
还要强调一点就是千克
这些值呢我们都可以通过
书后的一些常用的数值表查到
接下来我们说一下渗透压
那么我们可以通过
这样一个图片
去理解一下渗透压
在左边这个溶剂里边
容器里边
装入的是
纯溶剂
在右边的容器里边
装入的是稀溶液
中间这一部分是半透膜
它可以让溶剂的分子通过
而不让溶质的分子通过
那么右边
如果我在两边放入
等量的
等量的这些溶剂
和溶液以后
你会发现呈现这样一种状态就是
稀溶液这边的液体会升高
升高到这样一个位置
他们之间的差距
差距
有这么大压力能顶起这么高的
水柱的压力
这个压力就是所谓的渗透压
那么它是怎么产生的
我们可以通过
另外一种方式去测量这个渗透压
也就是说
在这边加入一个压力
在这边加入一个这p
加上一个
大派的渗透压
这个渗透压顶住以后
会让两边的液体相平
这个时候我们才可以综合掉那个渗透压
产生的原因就是由于纯水的化学式
是要大于他作为一个主份
在稀溶液中的化学式的
那么我们知道
纯水的化学式
与它对应的气象的化学式是一致的
等于μA0再加上RT再乘以ln
PA*乘以P0
对应的
它作为一个主份
在溶液中所对应的化学式
却是PA
我们由拉乌尔定律可知
PA*星肯定是要大于PA的
所以导致两端的化学式不平衡
导致
水会自发的
由溶剂一端渗透到
溶液一端
这个就是渗透压所产生的原因
我们定义大派
为渗透压
如果我们想阻止水分子渗透
必须施加额外的压力
在溶剂那一端
它作为溶剂的那一端
也就是说稀溶液的那一端
若外加压力大于渗透压
这个时候我们会让水分子反向流动
也就是说从溶液的方向
向纯溶剂的方向流动
这个这种作用我们称为反渗透
它经常使用在海水淡化
和污水处理中
那么接下来我们要推导一下
渗透压到底有多大
由于渗透压的
等于在
两端的压力的差值
那么达到渗透平衡的时候
μA*等于μA
再加上一个
由压力导致的
变化量
我们需要解读一下这方面
在这里边
由于两端的
溶剂也好 溶液也好
都一直处在一个恒温的条件下
所以它我们会剔除掉温度
对化学式的影响
那么主要的影响就是
压力
而在压力的时候
它的
被迹象
是这样一个偏μA比上偏p
在恒温的情况下
我们由p1积分到p2
这样一个状态
又由
这样的一个被迹象的偏μA比上偏p
在恒温的情况下
等于VA
也就是说等于它的偏摩尔体积
那么这样的公式就变化成了
底下的这种模式
我们知道由于μA*等于这一项
那我给它变化一下
P2减P1等于大派等于我们的
等于我们的渗透压再乘以它的偏摩尔体积
那么另外哪一项
一项过去以后等于μA*减去μA
它等于的式子实际上
他之间的差距就是RT再乘以ln
pA*比上pA
又由于
pA等于pA*在乘以xA
所以我们带入这样一个
这样一个式子
就会得到如下的
pA显示约掉了
那么也就是说
大派再乘以VA
等于负的RT再乘以ln xA
xA又等于1减去xB
我们通过级数展开的公式可以知道
这一项等于负的xB
那么和前面负号约掉以后
就等于RT再乘以xB
约等于
RT再乘以nB比上nA
大家注意这里边由于是稀溶液所以
才能等于这样
那么设在稀溶液中
它的偏摩尔体积等于它的摩尔体系
因为稀溶液里边加入的溶质很少
那么也就是说它呈现的物理状态
跟他在纯溶剂的物理状态很相似
于是我们才可以做这样的一个替换
那么这个公式进一步变成
大派乘以V
等于nBRT
这个就是
范德霍夫渗透压公式
大家注意使用的范围是
适用于稀溶液的
可以观察到前边的推导过程
都是由于稀溶液
才能进行某一些的简化
所以它才能只适用于稀溶液
那么我们知道
刚才这个推导的结果是这样的
如果呢
我进一步把这里边的
nB进行一下变形
用mB比上大MB
去表达
然后mB呢
B物质的质量
除以体积就是就是它的密度
于是我们用它的密度
将范德霍夫变形为
这样的一种模式
这种模式
在使用过程中也会经常用用得到
好
这节课我们就讲到这里
-绪论
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-1.1 热力学第零定律
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-1. 热力学第一定律--1.1 热力学第零定律
-1.2 热力学基本概念
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-1.3 热与功
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-1.4 热力学第一定律
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-1.5 恒容热恒压热与焓
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-1.6 焦耳实验
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-1.7 理想气体绝热可逆过程
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-1.8 相变
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-1.9 化学变化热效应
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-1.10 盖斯定律
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-1.11 标准摩尔反应焓的计算
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-1.12 节流膨胀
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-1. 热力学第一定律--习题
-2.1 卡诺循环
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-2.2 热力学第二定律
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-2.3 熵
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-2.4 克劳修斯不等式
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-2.5 T-S图及熵的统计意义
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-2.6 气体简单状态变化过程熵变的计算
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-2.7 亥姆霍兹函数和吉布斯函数
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-2.8 热力学基本方程
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-2.9 吉布斯-亥姆霍兹方程
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-2.10 热力学第三定律
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-2.11 相变及化学反应熵变计算
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-2. 热力学第二定律--习题
-3.1 引言与组成表示法
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-3.2 偏摩尔量
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-3.3 化学势定义式与基本式
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-3.4 气体混合物中各组分的化学势
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-3.5 稀溶液中的两个经典定律
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-3.6 理想液态混合物
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-3.7 理想稀溶液中任意组分的化学势
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-3.8 稀溶液的依数性(凝固点降低)
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-3.9 稀溶液的依数性(沸点升高与渗透压)
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-3.10 活度、活度因子以及分配定律
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-3. 多组分系统热力学--习题
-4.1 化学反应的平衡条件
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-4.2 化学反应的平衡常数与等温方程式
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-4.3 平衡常数的表示式
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-4.4 复相化学平衡
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-4.5 标准摩尔生成Gibbs自由能
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-4.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响
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-4.7 同时化学平衡、反应的耦合与近似计算
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-4. 化学平衡--习题
-5.1 相律
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-5.2 单组分系统的相平衡
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-5.3 理想液态混合物
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-5.4 杠杆规则及蒸馏原理
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-5.5 非理想液态混合物
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-5.6 部分互溶双液系
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-5.7 热分析法
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-5.8 溶解度法绘制相图
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-5.9 生化合成物
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-5.10 液固互溶双液系
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-5.11 三组分系统相图
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-5. 相平衡--习题