当前课程知识点:物理化学(上) > 3. 多组分系统热力学 > 3.7 理想稀溶液中任意组分的化学势 > Video
同学们好
接下来我们要讲
理想稀溶液
任意组分的化学式
那么我们这一块知识
要分三个方面进行介绍
第一方面是
理想稀溶液的定义
第二方面是溶剂的化学式
第三方面是溶质的化学式
首先
我们要从
理想稀溶液的定义进入
那么理想稀溶液其实就是在
首先说溶液是由两个组分
组成的一种溶液
那么当溶剂符合拉乌尔定律
且溶质符合
亨利定律的时候
这种溶液就称为
理想稀溶液
非常简单一个定义
大家可以考虑一下
溶质溶剂分别符合刚才前几节课
我们讲过的那个两个经典定律
那么接下来我们要介绍
溶剂的化学式
溶剂服从拉乌尔定律
所以PA等于PA*
再乘以XA
这里咱们再解释一下
PA*是
纯溶剂的饱和蒸气压
XA是
溶剂在溶液中的摩尔分数
那么由化学式的定义
我们知道
化学式的推导式
μA等于
μA0加上RT
再乘以lnPA比上P0
那么我们把刚才那个式子
代入这样一个式子就会得到
μA0加上RT乘以这一项
XA和PA*的乘积
去代替了PA
那么进一步把这两项合成在一起
就得到了这样一个值
μA*
也就说它在纯组分的时候
它是指的呢
它的纯组分的化学式
而不是标准状态
大家需要区分这两个
这是标准状态
这是纯组分的
加上RtlnXA
那么接下来呢我们要需要
去进一步了解一下
这样的一个纯组分μ
μA*的物理意义
其实它就是当
XA等于1的时候
那这一项就是零了
这一种组分的化学式
那实际上呢
因为XA不能
首先第一个XA如果等于1了
那就是纯溶剂了
那符合这个星
另外一个如果是两组分的时候
即使XA等于1了的时候
那么那个时候
我们应该理解到它不太符合
应该是
不是一种溶剂
而溶液了
它只是一种纯溶剂了
实际上呢
它是
纯溶剂的化学式
注意它不是标准态
那么接下来我们要介绍
溶质的化学式
溶质的化学式呢
由于亨利定律我们知道
pb等于KXB乘以XB
同时
我们推导过这个东西
KMB乘以MB
这是质量门分数了
KCB乘以CB是浓度
那么我们接下来的任务
就是要分别针对于它
它
推导出三种
溶质的
化学式的表达式
那么首先呢
我们要用摩尔分数进行表达
大家看
这个这个式子已经很熟了
这样的
溶质尤其是挥发性溶质
所以它在液相中的
化学式等于它在气相中的化学式
等于
这样的一个式子
然后把pb用
针对于摩尔分数
这种亨利定律的表达形式
去拆解开以后
就得到了这样一个模式
那么把前两项再合并到一起
就得到了它
它和刚才我们详细解释的
那个是一样的
它是XB等于1的时候
注意XB等于相当于
只有溶脂而没有溶剂的时候了
那么
又服从亨利定律的时候
那个假想态
注意是假想态的化学式
那么也就是说那个态是不存在的
但是我们可以给它假想出来
推导出来的这样一个
这样一个式子
那么接下来我们可以看一下
针对于它的图线
大家可以看一下
那么这个R点
就是所谓我们那个
溶质的那个假想态
它XB等于1的时候
它是一个延长线
那实际上R点是不存在的
因为那时候亨利定律已经不适用了
亨利定律是属于稀溶液
那么溶质呢由于
如果它达到一了
根本就没有溶剂了的时候
那显然是
是一个假想的时候
所以亨利定律是不适用
但是我们可以利用这个标准态
再求
△G或者△μ的时候
那可以把它削去
因为每一项都有这样一个标准态
μB*这样一个标准态
我们都可以给它互相之间消去
W点呢
大家注意
这个W点是属于
XB等于1时候的蒸汽压
那么它就属于是
B物质
这种挥发性溶质
纯物质的饱和蒸汽压
第一个我们讲的比较详细
因为剩下的这几个模式
都和它是一模一样的推导方式
那么第二个
我们要介绍的就是用
kmb去表达的那种
那种模式
那么大家知道
我把这两项合并到一起
其实还是pb比上P0
那只不过用它去表达pb
然后
把这个M0
M0互相消掉
合并到一起显然就互相消到了
就相当于KMB乘以mb
那么这样呢
我们把前面这一项
变成了一个μB框
后边加上一个RT
它的形式是一模一样的
也就是说
这样的一个μB框
它是什么呢
它是mb等于1摩尔每千克
就是达到顶的时候
一个假想态的化学式
大家可以
从这个图片可以看出
显然
这样的
到这个MB等于1
这样的一个假想态
mb1.0这样的假想态了
剩下的呢
实际曲线是要
跟它的理想曲线进行
偏离的
真正的理想曲线
这一部分实际上就是我们所说的
亨利定律
那么最后一部分呢我们要介绍的就是
用CB
C浓度单位
去表达的亨利定律
这样的拆解开的大家一看
和刚才的模式是一模一样
那么不详细讲了我们这里用
μB△
TP去代表它在当下以
浓度形式去表达的这样的一种
假想态的化学式
那么这时候呢
大家需要注意的
C0是有单位的
它的单位是
摩尔每升
是我们比较经
常使用的那种单位
那么也同理
和刚才那个类似的
一模一样的曲线
大家可以看到
我们用这样去表达的时候
这儿还是亨利定律
那么实际溶液还是在
跟亨利定律进行偏离的
好
关于任意组分的化学式这一部分
我们这节课就讲到这里
-绪论
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-1.1 热力学第零定律
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-1. 热力学第一定律--1.1 热力学第零定律
-1.2 热力学基本概念
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-1.3 热与功
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-1.4 热力学第一定律
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-1.5 恒容热恒压热与焓
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-1.6 焦耳实验
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-1.7 理想气体绝热可逆过程
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-1.8 相变
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-1.9 化学变化热效应
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-1.10 盖斯定律
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-1.11 标准摩尔反应焓的计算
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-1.12 节流膨胀
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-1. 热力学第一定律--习题
-2.1 卡诺循环
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-2.2 热力学第二定律
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-2.3 熵
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-2.4 克劳修斯不等式
--Video
-2.5 T-S图及熵的统计意义
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-2.6 气体简单状态变化过程熵变的计算
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-2.7 亥姆霍兹函数和吉布斯函数
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-2.8 热力学基本方程
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-2.9 吉布斯-亥姆霍兹方程
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-2.10 热力学第三定律
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-2.11 相变及化学反应熵变计算
--Video
-2. 热力学第二定律--习题
-3.1 引言与组成表示法
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-3.2 偏摩尔量
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-3.3 化学势定义式与基本式
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-3.4 气体混合物中各组分的化学势
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-3.5 稀溶液中的两个经典定律
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-3.6 理想液态混合物
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-3.7 理想稀溶液中任意组分的化学势
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-3.8 稀溶液的依数性(凝固点降低)
--Video
-3.9 稀溶液的依数性(沸点升高与渗透压)
--Video
-3.10 活度、活度因子以及分配定律
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-3. 多组分系统热力学--习题
-4.1 化学反应的平衡条件
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-4.2 化学反应的平衡常数与等温方程式
--Video
-4.3 平衡常数的表示式
--Video
-4.4 复相化学平衡
--Video
-4.5 标准摩尔生成Gibbs自由能
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-4.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响
--Video
-4.7 同时化学平衡、反应的耦合与近似计算
--Video
-4. 化学平衡--习题
-5.1 相律
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-5.2 单组分系统的相平衡
--Video
-5.3 理想液态混合物
--Video
-5.4 杠杆规则及蒸馏原理
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-5.5 非理想液态混合物
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-5.6 部分互溶双液系
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-5.7 热分析法
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-5.8 溶解度法绘制相图
--Video
-5.9 生化合成物
--Video
-5.10 液固互溶双液系
--Video
-5.11 三组分系统相图
--Video
-5. 相平衡--习题