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动植物毒物的体内分析

概述.png

动植物毒物（animal and plant poison）：具有毒性的动植物及其加工品。大部分具有药物活性，故也被称为“天然动植物药毒物”。

特点：

(1)来源、成分复杂；

(2)不同毒物成分的化学结构和理化性质差异大；

(3)生物样本一般含量较低；

(4)标准对照品难获得。

常见植物毒物及结构特点.png

乌头.png

毛莨（更）科乌头属植物，全株有毒，块根毒性最大。常见乌头中药包括川乌，草乌、雪上一支蒿。

乌头1.png

活性成分—二萜类生物碱，母体结构是由19个碳构成的乌头胺，毒性最大的是下面这种和位醇基被酯化的双酯型二萜生物碱，它是决定乌头毒性的大小主要成分。

·溶解性：不溶于水，石油醚，溶于醇、乙醚、氯仿等有机溶剂；

·酸碱性：碱性，可与酸成盐；

·稳定性：酯键极易水解，酸、碱、加热均可加速水解。（检材保存和处理过程中应尽可能避免生物碱的水解）；

·检材处理：用氨水调至弱碱性后，立即用有机溶剂萃取和浓缩；

·检测方法：分子量比较大(600左右），不宜直接GC,常用LC和LC-MS。

颠茄类.png

茄科几个属的植物，洋金花/白曼陀罗。

成分结构—颠茄生物碱，包括莨菪碱（其外消旋体为阿托品），东莨菪碱，山莨菪碱（654-2），樟柳碱。

·溶解性：游离生物碱不溶于水、石油醚，易溶于醇、乙醚、氯仿等有机溶剂；

·酸碱性：含叔氮结构，具有碱性，可与酸成盐，成盐后易溶于水；

·稳定性：碱性或酸性条件下，酯键易水解，受热加速（检材保存和提取避免和减少水解）。

马钱子.png

马钱科植物马钱或云南马钱的干燥成熟种子，又名番木鳖，含吲哚类生物碱。生品属剧毒中草药管制品种。

主要成分：士的宁（占总碱的约50%），其次马钱子碱，士的宁的毒性是马钱子碱的3-8倍。

马钱子1.png

·结构：吲哚类生物碱，结构相似，马钱子碱比士的宁苯环上多了2个甲氧基。

·溶解性：难溶于水，溶于乙醇，氯仿；士的宁几乎不溶于乙醚，马钱子碱溶于乙醚（萃取剂的选择，不能选择乙醚）；硝酸士的宁和硫酸马钱子碱溶于水，乙醇，氯仿（酸水液反提去出水不溶性杂质）。

·酸碱性：叔氮结构具较强的碱性，可与酸成盐。

·稳定性;性质稳定（前两种生物碱不同，腐尸里面都可以检测出来）。

常见动物毒物及结构特点.png

河豚毒素(TTX).png

河豚毒素(TTX)来源于河豚科类鱼，是毒性最强的非蛋白类小分子生物神经毒之一，人口服致死量6-7ug/kg

结构特点：笼形原酸酯类生物碱和氨基全氢喹唑啉化合物，以两性离子存在。

河豚毒素(TTX)1.png

·溶解性非常局限：溶于酸水液、酸性甲醇和乙醇，微溶于水、乙醇和乙醚，不溶于大部分有机溶剂；

·饱和结构：无紫外吸收；

·稳定性：强酸或强碱条件下加热水解为C9-碱基而失去毒性

·检验：动物实验、免疫法、GC-MS测C9-碱基、LC-MS法常用。

斑螯素 (cantharidin).png

斑螯素(cantharidin)，主要来源于斑螯和绿芫青等昆虫。是斑蝥酸的内酸酐，遇碱可开环成盐而溶于水，遇酸立即闭环重新变成斑蝥素，利用此特性可对提取的样本进行纯化（1、酸性条件下采用有机溶剂提取；2、先碱性条件，除去有机杂质，再酸化后用有机溶剂提取）。

斑螯素 (cantharidin)1.png

·无色结晶，能升华（120度），且对热稳定，所以检测方法可选择GC和GC-MS。

蛇毒和蜂毒.png

主要成分：酶类和多肽

·易溶于水；

·蛋白沉淀剂易变性；

·强酸、强碱、氧化剂、蛋白水解酶中发生分解、水解。

体内分析方法.png

样品前处理方法.png

·蛋白沉淀法；

·液-液提取法（liquid-liquidextraction，LLE）；

·固相萃取法（solid-phase extraction，SPE）。

分析方法.png

（1）免疫分析法—蛇毒等蛋白多肽类毒素的首选方法；

（2）气相色谱法和气质联用法—斑螯素的首选方法（分子量小、能升华、热稳定）；

（3）高效液相色谱法（HPLC）—复杂毒物的定性分析如蛇毒、锋毒；

（4）液质联用法（LC-MS）—大部分动植物毒物的首选方法。

体内药物与毒物分析课程列表：

1.绪论

-1.1体内药物分析相关的基础理论概述

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体内药物与毒物分析课程列表：

1.绪论

2.体内药物分析相关的基础理论概述

3.生物样品的制备和预处理

4.生物样品分析方法的建立与验证

5.色谱及其联用技术

6.免疫分析法

7.前沿分析技术

8.典型药物的体内分析

9.典型毒物的体内分析

10.典型毒品的体内分析

11.禁毒关键技术虚拟仿真实验

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