当前课程知识点：有机化学 > 10 醛、酮和醌 > 10.1 HCN与醛酮的反应 > Video
各位同学
大家好
今天我们讲解的内容是醛酮亲核加成反应中的一个反应
醛酮与氢氰酸的反应
羰基是由碳和氧两种原子组成
羰基中的羰字取自氧的下半部和碳的右半部
羰基是醛酮中的官能团 含有2个共价键
这和我们讲烯烃中碳碳双键很相似
我们回忆一下 在烯烃的碳碳双键中
碳碳为sp2杂化
其中一个共价键是碳的sp2杂化轨道头碰头交盖形成的σ键
另外一个共价键是2个p轨道侧面交盖形成的π键
P轨道侧面交盖形成的电子云在平面的上下两侧
羰基与烯烃相似 羰基中的碳和氧也为sp2杂化
双键中一个共价键是碳、氧形成的σ键
另外一个是碳的p轨道上的单电子与氧的一个轨道上的单电子
侧面交盖形成的π键
与烯烃不同之处 在羰基中 由于氧的电负性大于碳
因此 电子云向氧一侧偏移 使羰基中的碳带部分的正电荷
氧带部分的负电性
所以 羰基是一个极性键
醛酮中含有不饱和的羰基 发生反应时 与烯烃一样
容易发生加成反应
当羰基化合物与试剂发生反应时
如果是亲核试剂先进攻羰基的碳 即路线1
发生的将是亲核加成反应
如果是亲电试剂先进攻羰基上的氧 按路线2
将发生亲电加成反应
那么 在醛酮反应中 到底是按路线1还是路线2呢？
我们看以下的一个反应
羰基化合物与氢氰酸的反应
其反应结果是带有部分负电荷的氰基与碳结合
含有部分正电荷的氢与氧结合
在这个过程中 哪个基团先发起进攻的呢
在实验现象中我们看到 在丙酮与氢氰酸的反应体系中
反应3～4h 只有一半发生了反应
当反应体系中加入一滴氢氧化钾时 几分钟内反应就可完成
当体系存在大量酸时 几星期都没有反应
为何一滴碱能起到如此神奇的作用？
氢氰酸是一个弱酸 存在一个电离平衡
当加入碱时 平衡向右移动 氰离子的浓度增大
在醛酮与氢氰酸反应的体系中 加入碱后
因氰离子的浓度增大 致使反应迅速完成
这说明反应是带负电荷的氰离子先进攻羰基的碳 然后是氢与氧结合
此反应是按路线1 是一个亲核加成反应机理
因为羰基是一个平面结构
从图中看出 氰离子可以从平面的前面和后面进攻
最后得到的产物中 羰基的碳 如是一个手性碳 将是一对外消旋体
醛酮与氢氰酸的加成产物是a-羟基氰
氰基在酸性溶液中水解成羧基
相当于增长了一个碳链
羧基经还原又可生成醇类化合物
各位同学
从今天醛酮与氢氰酸反应现象可以看出
首先是氰基进攻羰基上的碳 是亲核反应
今天醛酮上的亲核加成反应就讲到这里
谢谢大家 再见
-1.1 有机化合物与有机化学
--Video
-2.1 碳原子轨道的杂化
--Video
-2.1 碳原子轨道的杂化--作业
-2.2 烷烃的同分异构
--Video
-2.2 烷烃的同分异构--作业
-2.3 烷烃的构象
--Video
-2.3 烷烃的构象--作业
-2.4 烷烃的系统命名
--Video
-2.4 烷烃的系统命名--作业
-2.5 烷烃的卤化
--Video
-2.5 烷烃的卤化--作业
-3.1 烯烃的结构（sp2杂化）
--Video
-3.1 烯烃的结构（sp2杂化）--作业
-3.2 烯烃的异构与命名
--Video
-3.2 烯烃的异构与命名--作业
-3.3 烯烃与溴的加成反应 （含机理）
--Video
-3.3 烯烃与溴的加成反应 （含机理）--作业
-3.4 烯烃与卤化氢的加成反应（含马氏与反马机理）
--Video
-3.4 烯烃与卤化氢的加成反应（含马氏与反马机理）--作业
-3.5 烯烃的氧化与还原
--Video
-3.5 烯烃的氧化与还原--作业
-4.1 炔烃的结构（sp杂化）
--Video
-4.2 炔烃的加成反应（亲电与亲核）
--Video
-4.3 炔烃的还原与氧化
--Video
-4.4 端基炔的化学反应
--Video
-4.5 共轭二烯烃的特性
--Video
-4.6 共轭效应
--Video
-4.7 共振论及其应用
--Video
-5.1 脂环烃的分类与命名
--Video
-5.1 脂环烃的分类与命名--作业
-5.2 环烷烃的化学反应
--Video
-5.2 环烷烃的化学反应--作业
-5.3 脂环烃的结构与稳定性
--Video
-5.3 脂环烃的结构与稳定性--作业
-5.4 环己烷的构象
--Video
-5.4 环己烷的构象--作业
-5.5 取代环己烷的构象
--Video
-5.5 取代环己烷的构象--作业
-6.1 苯的结构和芳烃命名
--Video
-6.1 苯的结构和芳烃命名--作业
-6.2 苯环上的亲电取代反应
--Video
-6.2 苯环上的亲电取代反应--作业
-6.3 苯环上亲电取代反应机理
--Video
-6.3 苯环上亲电取代反应机理--作业
-6.4 烷基苯侧链上的反应
--Video
-6.4 烷基苯侧链上的反应--作业
-6.5 取代基的定位效应
--Video
-6.5 取代基的定位效应--作业
-6.6 定位效应的解释
--Video
-6.6 定位效应的解释--作业
-6.7 定位效应的应用
--Video
-6.7 定位效应的应用--作业
-6.8 稠环芳烃的结构和化学反应
--Video
-6.8 稠环芳烃的结构和化学反应--作业
-6.9 休克尔规则和非苯芳香体系
--Video
-7.1 同分异构体的分类
--Video
-7.2 分子的对称因素与手性
--Video
-7.3 旋光性与比旋光度
--Video
-7.4 对映异构体的书写方法与构型标记
--Video
-8.1 卤代烃的结构与化学性质
--Video
-8.2 亲核取代反应机理（SN1和SN2）
--Video
-8.3 影响亲核取代反应的因素
--Video
-8.4 消去反应机理（E1和E2）
--Video
-8.5 影响消去反应的因素
--Video
-8.6 格氏试剂的制备与应用
--Video
-9.1 醇的取代反应
--Video
-9.1 醇的取代反应--作业
-9.2 醇的消去反应
--Video
-9.2 醇的消去反应--作业
-9.3 醇的氧化反应
--Video
-9.3 醇的氧化反应--作业
-9.4 酚的化学反应
--Video
-9.4 酚的化学反应--作业
-9.5 醚的化学反应
--Video
-9.5 醚的化学反应--作业
-10.1 HCN与醛酮的反应
--Video
-10.1 HCN与醛酮的反应--作业
-10.2 半缩醛和缩醛
--Video
-10.2 半缩醛和缩醛--作业
-10.3 氨的衍生物与醛酮的反应
--Video
-10.3 氨的衍生物与醛酮的反应--作业
-10.4 NaHSO3与醛酮的反应
--Video
-10.4 NaHSO3与醛酮的反应--作业
-10.5 Grignard与醛酮的反应
--Video
-10.5 Grignard与醛酮的反应--作业
-10.6 羟醛缩合反应
--Video
-10.6 羟醛缩合反应--作业
-10.7 碘仿反应
--Video
-10.7 碘仿反应--作业
-10.8 醛酮的氧化与还原
--Video
-10.8 醛酮的氧化与还原--作业
-11.1 羧酸的酸性（结构对酸性的影响）
--Video
-11.1 羧酸的酸性（结构对酸性的影响）--作业
-11.2 羧酸衍生物的生成
--Video
-11.2 羧酸衍生物的生成--作业
-11.3 羧酸的氧化与还原
--Video
-11.3 羧酸的氧化与还原--作业
-11.4 脱羧反应
--Video
-11.4 脱羧反应--作业
-11.5 Claisen酯缩合反应
--Video
-11.5 Claisen酯缩合反应--作业
-11.6 酯的亲核加成消除反应 （酯的水解）
--Video
-11.6 酯的亲核加成消除反应 （酯的水解）--作业
-11.7 丙二酸二乙酯的结构与性质
--Video
-11.7 丙二酸二乙酯的结构与性质--作业
-12.1 羟基酸的脱水反应
--Video
-12.1 羟基酸的脱水反应--作业
-12.2 a-羟基酸的分解反应
--Video
-12.2 a-羟基酸的分解反应--作业
-12.3 羰基酸的脱羧反应
--Video
-12.3 羰基酸的脱羧反应--作业
-12.4 β-二羰基化合物酮式和烯醇式的互变异构
--Video
-12.4 β-二羰基化合物酮式和烯醇式的互变异构--作业
-12.5 β-二羰基化合物的烃化和酰化反应
--Video
-12.5 β-二羰基化合物的烃化和酰化反应--作业
-13.1 胺的碱性
--Video
-13.2 Hinsberg反应
--Video
-13.3 胺与亚硝酸的反应
--Video
-13.4 季铵碱的霍夫曼（Hoffmann）消除
--Video
-13.5 重氮盐的合成与化学性质
--Video
-13.6 芳基重氮盐的偶合反应
--Video
-14.1 五元芳杂环化合物结构与化学性质
--Video
-14.1 五元芳杂环化合物结构与化学性质--作业
-14.2 六元杂环化合物的结构与化学性质
--Video
-14.2 六元杂环化合物的结构与化学性质--作业
-考试题--作业
