当前课程知识点:有机化学 > 10 醛、酮和醌 > 10.5 Grignard与醛酮的反应 > Video
各位同学 大家好
今天我们讲课的内容是醛酮亲核加成反应中的一个反应
醛酮与格氏试剂的反应
前面我们已经讲过
醛酮C=O上的反应是一个亲核加成反应
格式试剂的结构中
烃基带有部分的负电荷
金属镁带有部分的正电荷
当与C=O反应时
带有部分负电荷的烃基先与C=O上的C相连
带部分正电荷的金属镁部分与O连接
产物在酸性水溶液中水解得到醇
以苯甲醛为例
与格式试剂反应
无水乙醚做溶剂
乙基与C=O上的C相连
产物经水解后
得到1-苯基丙醇
在醛酮与格式试剂反应的反应中
必须是无水操作 并排除CO2
为何不能有水呢
如果有水存在
我们看下面的反应方程式
格式试剂中含部分负电荷的烃基
就会进攻H2O中的含部分正电荷的H
与水反应后
格式试剂被分解生成烃
而无法进攻醛酮中的羰基上的C
CO2为何也不能存在于反应体系呢
我们看
CO2结构中含有C=O
格式试剂的烃基进攻CO2中的C=O的C
水解后生成酸
可见 CO2消耗了格式试剂
同时也可看出
通过CO2与格式试剂反应
也是制备羧酸的一种方法
格式试剂与醛酮的加成是不可逆反应
利用此反应可以制备具有更多碳原子及新碳架的醇
从以下例子看出
当甲醛与格式试剂反应时
酸解后得到的是伯醇
相对于醛来言
相当于引入了一个烃基
当除甲醛以外的醛与格式试剂反应时
得到的是仲醇
相当于在C=O基C上引入了二个烃基
当酮与格式反应时
得到的是叔醇
相当于在C=O基上C上引入了三个烃基
以上可以看出
利用醛酮与格式试剂的反应
可以制备各种类型的醇
对于一个要合成的醇
我们如何将将其分解
从以上我们知道
醇中的-OH来源于C=O的O与H的结合
与-OH相连的C就是C=O中的C
因此分解的部位将从与官能团-OH相连的C开始
当从蓝线断离时
苯基为格式试剂部分
其他为羰基化合物
当从红线部分断裂时
丁基为格式试剂部分
其他为羰基化合物
当从紫线断裂时
甲基为格式试剂部分
其他为羰基化合物
因此 醇的合成有多种路线
根据需要选择合适的合成方法
醛酮与格式试剂的反应就讲到这里
今天的讲解我们可以看出
醛酮与格式试剂反应时
可以生成不同类型的醇
谢谢大家 再见
-1.1 有机化合物与有机化学
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-2.1 碳原子轨道的杂化
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-2.1 碳原子轨道的杂化--作业
-2.2 烷烃的同分异构
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-2.2 烷烃的同分异构--作业
-2.3 烷烃的构象
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-2.3 烷烃的构象--作业
-2.4 烷烃的系统命名
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-2.4 烷烃的系统命名--作业
-2.5 烷烃的卤化
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-2.5 烷烃的卤化--作业
-3.1 烯烃的结构(sp2杂化)
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-3.1 烯烃的结构(sp2杂化)--作业
-3.2 烯烃的异构与命名
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-3.2 烯烃的异构与命名--作业
-3.3 烯烃与溴的加成反应 (含机理)
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-3.3 烯烃与溴的加成反应 (含机理)--作业
-3.4 烯烃与卤化氢的加成反应(含马氏与反马机理)
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-3.4 烯烃与卤化氢的加成反应(含马氏与反马机理)--作业
-3.5 烯烃的氧化与还原
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-3.5 烯烃的氧化与还原--作业
-4.1 炔烃的结构(sp杂化)
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-4.2 炔烃的加成反应(亲电与亲核)
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-4.3 炔烃的还原与氧化
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-4.4 端基炔的化学反应
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-4.5 共轭二烯烃的特性
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-4.6 共轭效应
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-4.7 共振论及其应用
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-5.1 脂环烃的分类与命名
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-5.1 脂环烃的分类与命名--作业
-5.2 环烷烃的化学反应
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-5.2 环烷烃的化学反应--作业
-5.3 脂环烃的结构与稳定性
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-5.3 脂环烃的结构与稳定性--作业
-5.4 环己烷的构象
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-5.4 环己烷的构象--作业
-5.5 取代环己烷的构象
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-5.5 取代环己烷的构象--作业
-6.1 苯的结构和芳烃命名
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-6.1 苯的结构和芳烃命名--作业
-6.2 苯环上的亲电取代反应
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-6.2 苯环上的亲电取代反应--作业
-6.3 苯环上亲电取代反应机理
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-6.3 苯环上亲电取代反应机理--作业
-6.4 烷基苯侧链上的反应
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-6.4 烷基苯侧链上的反应--作业
-6.5 取代基的定位效应
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-6.5 取代基的定位效应--作业
-6.6 定位效应的解释
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-6.6 定位效应的解释--作业
-6.7 定位效应的应用
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-6.7 定位效应的应用--作业
-6.8 稠环芳烃的结构和化学反应
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-6.8 稠环芳烃的结构和化学反应--作业
-6.9 休克尔规则和非苯芳香体系
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-7.1 同分异构体的分类
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-7.2 分子的对称因素与手性
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-7.3 旋光性与比旋光度
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-7.4 对映异构体的书写方法与构型标记
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-8.1 卤代烃的结构与化学性质
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-8.2 亲核取代反应机理(SN1和SN2)
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-8.3 影响亲核取代反应的因素
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-8.4 消去反应机理(E1和E2)
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-8.5 影响消去反应的因素
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-8.6 格氏试剂的制备与应用
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-9.1 醇的取代反应
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-9.1 醇的取代反应--作业
-9.2 醇的消去反应
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-9.2 醇的消去反应--作业
-9.3 醇的氧化反应
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-9.3 醇的氧化反应--作业
-9.4 酚的化学反应
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-9.4 酚的化学反应--作业
-9.5 醚的化学反应
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-9.5 醚的化学反应--作业
-10.1 HCN与醛酮的反应
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-10.1 HCN与醛酮的反应--作业
-10.2 半缩醛和缩醛
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-10.2 半缩醛和缩醛--作业
-10.3 氨的衍生物与醛酮的反应
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-10.4 NaHSO3与醛酮的反应
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-10.5 Grignard与醛酮的反应
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-10.5 Grignard与醛酮的反应--作业
-10.6 羟醛缩合反应
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-10.7 碘仿反应
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-10.8 醛酮的氧化与还原
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-11.1 羧酸的酸性(结构对酸性的影响)
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-11.1 羧酸的酸性(结构对酸性的影响)--作业
-11.2 羧酸衍生物的生成
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-11.2 羧酸衍生物的生成--作业
-11.3 羧酸的氧化与还原
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-11.4 脱羧反应
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-11.5 Claisen酯缩合反应
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-11.6 酯的亲核加成消除反应 (酯的水解)
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-11.6 酯的亲核加成消除反应 (酯的水解)--作业
-11.7 丙二酸二乙酯的结构与性质
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-12.1 羟基酸的脱水反应
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-12.2 a-羟基酸的分解反应
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-12.3 羰基酸的脱羧反应
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-12.4 β-二羰基化合物酮式和烯醇式的互变异构
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-12.5 β-二羰基化合物的烃化和酰化反应
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-13.1 胺的碱性
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-13.2 Hinsberg反应
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-13.3 胺与亚硝酸的反应
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-13.4 季铵碱的霍夫曼(Hoffmann)消除
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-13.5 重氮盐的合成与化学性质
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-13.6 芳基重氮盐的偶合反应
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-14.1 五元芳杂环化合物结构与化学性质
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-14.1 五元芳杂环化合物结构与化学性质--作业
-14.2 六元杂环化合物的结构与化学性质
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-14.2 六元杂环化合物的结构与化学性质--作业
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