当前课程知识点：有机化学（上） > 第三章 不饱和烃 > 3.1.3.3 烯烃的性质（三） > 烯烃的性质（三）
大家好
我们继续学习烯烃的化学性质
烯烃的亲电加成我们前面已经讲了六个
今天我们来看
烯烃与硼烷反应
那么烯烃与硼烷反应叫什么呢
硼氢化反应
由于甲硼烷极不稳定
目前尚未分离得到
实际使用的是乙硼烷的醚溶液
乙硼烷是甲硼烷的二聚体
反应时乙硼烷在醚溶液中离解成甲硼烷
然后甲硼烷再与烯烃反应
其中的氢是负氢
因此加成的方向从形式上讲
应该是反马氏定则的
这种由硼烷与烯烃发生的反应
称为硼氢化反应
甲硼烷B上连有3个H
一般说来能够继续与烯烃分子加成
生成一烷基硼烷
二烷基硼烷和三烷基硼烷
如果烯烃的双键碳上
连有体积较大的取代基时
反应可能停止在生成二烷基硼
甚至只生成一烷基硼的阶段
可以分离得到一步反应
或两步反应的产物
三烷基硼是个很有用的化合物
它在碱性溶液中与过氧化氢反应时
被氧化且水解为相应的醇
反应机理表明
对于不对称烯烃
加成的区域选择性是反马氏规则的
即氢加到含氢较少的双键碳原子上
从立体化学看
这是一个立体专一的顺式加成
中间不经过碳正离子中间体
因此各碳原子的取代基
仍保持原来的相对位置
用此法合成伯醇
产率高
但对于双键两个碳上均有烷基取代的烯
加成位置就无选择性
可以得到大约等量的两个异构体
对于有空间位阻的分子
加成反应有立体选择性
只要我们将此反应
与烯烃和酸加成制醇的反应进行比较
不难发现
只要是双键在分子链端的烯烃
就能制得伯醇
而烯烃与硫酸间接反应制得伯醇
还是与水在酸催化制得伯醇的话
只有乙烯才行
此外
这个方法操作简便
产率较高是突出的优点
在有机合成上具有重要的应用价值
硼氢化反应是美国著名化学家
赫伯特·查尔斯·布朗
在1957年发现的
1979年因将硼和磷及其化合物
用于有机合成之中
而与德国化学家维蒂希
分享诺贝尔化学奖
烯烃在日光或过氧化物存在下
与溴化氢的加成反应
是游离基加成也叫自由基加成反应
加成的方向与马氏规则恰好相反
从形式上讲也是一个反马加成
实际上这个反应与前面讲到的
反马加成的例子并不相同
它与前面所讲的例子有着本质上的区别
是通过自由基加成的
反应的机制完全不同
光或过氧化物促使溴化氢离解为
溴自由基
它们的第一步都是溴原子的加成
下面列出两种不同的反应途径
看一下反应历程
链引发和链传递
仲碳自由基的稳定性大于伯碳自由基
所以丙烯和溴原子的加成
主要采取的是途径一
得到的仲碳自由基再和HBr作用
最后生成溴代产物
加成产物违反马尔科夫尼科夫规律
我们看链的终止
烯烃只能与溴化氢发生自由基加成
与HI和HCl不能发生自由基加成
1933年卡拉施等人发现
由于过氧化物的存在
使试剂生成游离基
文献上称之为过氧化物效应
或者叫做卡拉施效应
烯烃的加成反应到这里基本讲完了
加成反应有催化加氢
亲电加成和自由基加成
他们的机理是不同的
同学们不要死记硬背具体反应
只要掌握反应机理
就应该正确写出反应式
同学们想一下
乙烯 丙烯和异丁烯
发生催化加氢和加溴化氢的反应速率
如何排序呢
催化加氢
乙烯大于丙烯大于异丁烯
亲电加成
就是加溴化氢
是异丁烯大于丙烯大于乙烯
这次课就上到这里
-1.1 课程概要
--课程概要
--课程概要
--课程概要
-1.2 结构理论
--结构理论
--结构理论
--结构理论
-1.3 反应历程
--反应历程
--反应历程
--反应历程
-1.4 电子效应
--电子效应
--电子效应
--电子效应
-1.5 酸碱理论
--酸碱理论
--酸碱理论
--酸碱理论
-2.1.1 烷烃的命名
--烷烃的命名
--烷烃的命名
--烷烃的命名
-2.1.2 烷烃的结构和构象
--烷烃的结构和构象
--烷烃的结构和命构象
--烷烃的结构和构象
-2.1.3 烷烃的性质
--烷烃的性质
--烷烃的性质
--烷烃的性质
-2.1.4 烷烃的卤代反应历程
--烷烃卤代反应历程
--烷烃卤代反应历程
--烷烃卤代反应历程
-2.2.1 环烷烃分类和命名
--环烷烃的分类和命名
--环烷烃分类命名
-2.2.2 环烷烃的性质
--环烷烃的性质
--环烷烃的性质
--环烷烃的性质
-2.2.3 环烷烃的结构及构象
--环烷烃的结构和构象
--环烷烃的构象
-饱和烃
-3.1.1 烯烃的结构
--烯烃的结构
--烯烃的结构
--烯烃的结构
-3.1.2 烯烃的命名
--烯烃的命名
--烯烃的命名
--烯烃的命名
-3.1.3.1烯烃的性质（一）
--烯烃的性质（一）
--烯烃的性质（一）
--烯烃的性质（一）
-3.1.3.2烯烃的性质（二）
--烯烃的性质（二）
--烯烃的性质（二）
--烯烃的性质（二）
-3.1.3.3 烯烃的性质（三）
--烯烃的性质（三）
--烯烃的性质（三）
--烯烃的性质（三）
-3.1.3.4 烯烃的性质（四）
--烯烃的性质（四）
--烯烃的性质（四）
--烯烃的性质（四）
-3.1.3.5 烯烃的性质（五）
--烯烃的性质（五）
--烯烃的性质（五）
--烯烃的性质（五）
-3.1.4 烯烃的制法
--烯烃的制法
--烯烃的制法
--烯烃的制法
-3.2.1-3.2.2 炔烃的结构命名和物理性质
--炔烃的结构命名和物理性质
--炔烃的结构命名
-3.2.3 .1 炔烃的化学性质（一）
--炔烃的化学性质（一）
--炔烃的性质（一）
-3.2.3.2 炔烃的化学性质（二）
--炔烃的化学性质（二）
--炔烃的性质（二）
-3.3.1 二烯烃的分类和命名
--二烯烃的命名
-3.3.2 1，3-丁二烯的结构
--1,3-丁二烯的结构
-3.3.3 共轭二烯烃的性质
--共轭二烯烃的性质
--共轭二烯烃的性质
--二烯烃的性质
-3.3.4共振论
--共振论
--共振论
--共振论
-不饱和烃
-4.1芳烃的分类和命名
--芳烃的分类和命名
--芳烃的分类和命名
--芳烃分类命名
-4.2 苯的结构
--苯的结构
--苯的结构
--苯的结构
-4.3.1 单环芳烃的化学性质（一）
--单环芳烃的化学性质（一）
-4.3.2 单环芳烃的化学性质（二）
--单环芳烃的化学性质（二）
-4.4.1亲电取代定位规律（一）
--亲电取代定位规律（一）
-4.4.2 亲电取代定位规律（二）
--亲电取代定位规律（二）
--定位规律2
-4.5 稠环芳烃（萘）
--稠环芳烃（萘）
--稠环芳烃（萘）
--萘
-4.6 非苯芳烃
--非苯芳烃
--非苯芳烃
--非苯芳烃
-芳香烃
-5.1 同分异构现象
--5.1 同分异构现象
-5.2 分子手性和对称因素
--分子手性和对称因素
-5.3 对映体与旋光性
--对映体与旋光性
-5.4 构型的表示和标记方法
--构型的表示和标记方法
-5.5 含手性碳化合物的立体异构
--含手性碳化合物的立体异构
-5.6 不含手性碳化合物的立体异构
--不含手性碳化合物的立体异构
-5.7 反应的立体化学
--反应的立体化学
-立体化学
-6.1 卤代烃的命名和制备方法
--卤代烃的命名和制备方法
-6.2 卤代烃的化学性质
--卤代烃的化学性质
-6.3 单分子亲核取代反应
--单分子亲核取代反应
-6.4 双分子亲核取代反应
--双分子亲核取代反应
-6.5 消除反应
--6.5 消除反应
--消除反应
-6.6 卤代烯烃和芳烃
--卤代烯烃和芳烃
-6.7 习题
--6.7 习题
--习题
-卤代烃
-有机化学（上）