当前课程知识点：有机化学（上） > 第一章 绪论 > 1.3 反应历程 > 反应历程
同学们好
这节课我们学习有机反应历程
有机反应有三大类型
离子型反应
自由基反应和协同反应
为什么一谈有机反应
同学们会有望而却步的畏难情绪呢
我们在第一章先初步学习一下
为了后面更深入的学习
有机化合物发生化学反应时
总是伴随着一部分共价键的断裂
和新的共价键的形成
共价键的断裂可以有两种方式
一种是均裂
也就是两个原子之间
共用电子对均匀分裂
两个原子各保留一个电子
共价键的这种断裂方式称为键的均裂
其结果产生了具有不成对电子的原子
或原子团
即自由基也叫游离基
自由基性质非常活泼
可以继续引起一系列的反应
也叫链反应
有自由基参与的反应叫做自由基反应
共价键断裂的另一种方式是不均匀裂解
也就是在键断裂时
两原子间的共用电子对
完全转移到其中的一个原子上
共价键的这种断裂方式叫做键的异裂
由共价键通过异裂产生离子而进行的反应
叫做离子型反应
我们再看有机反应的分类
按化学键的变化分为自由基型
离子型和协同型
按反应形式分为
取代
加成
消除
重排和氧化还原反应
离子型的取代反应
它分为两种情况
一种由亲电试剂进攻作用物
而进行的取代反应叫做亲电取代反应
如苯的卤代
硝化 磺化等
另一种是由亲核试剂进攻作用物
而进行的取代反应叫做亲核取代反应
如卤代烃的水解
醇解等
我们再看加成反应
离子型加成反应分为两种情况
一种是由亲电试剂进攻作用物
而进行的加成反应叫亲电加成反应
烯烃典型的反应就是亲电加成反应
我们在烯烃那章要详细讲解
另一种是由亲核试剂进攻作用物
而进行的加成反应叫亲核加成反应
亲核加成只是发生在炔烃和羰基化合物中
羰基含有一个碳氧双键
由于易流动的π电子云
强烈地被拉向氧
所以羰基的碳是缺电子的
羰基氧是富电子的
羰基作为极性基团
具有两个反应中心
可接受亲电或亲核试剂的进攻
羰基中带负电荷的氧比带正电荷的碳稳定
因此当醛 酮
进行加成反应时
一般是亲核试剂带负电荷
或未共用电子对部分
首先进攻羰基碳原子
生成氧负离子中间体
这是决定反应速率的一步
然后是试剂带正电荷部分
通常是氢离子加到氧负离子上
这种由亲核试剂引起的加成反应
叫做亲核加成反应
我们看
醛酮与氢氰酸反应
醛酮与醇的加成
我们在醛酮部分要详细讲解
我们再看
醛酮与Grignard试剂作用
这些重要反应
也是在醛酮章节会深入学习
我们再来看
消除反应
消除反应是指反应物在反应中
失去一部分原子或原子团
分子的不饱和程度增加的反应
有1,1-
1,2-
和1,3-消除
本课程后面主要介绍
1,2-消除
自由基反应有取代和加成
烷烃或苯环侧链与卤素在光照下
发生的连续取代反应
这是取代
烷烃的卤代反应可以用下面的式子表示
从丙烷开始
一氯代产物就不止一种
这是由于分子中不同氢原子被取代的结果
详细我们在烷烃那一部分再讲解
我们再看加成反应
在日光或过氧化物存在下
烯烃和HBr加成是自由基型的加成反应
我们也在单烯烃那部分详细学习
双烯合成环状化合物的反应
既不是离子型反应
也不是自由基反应
因为在反应过程中
不存在活性中间体
而是通过一个环状的过渡态
原有的化学键断裂
和新的化学键同步完成得到产物
同步完成的反应叫做协同反应
通过环状过渡态进行的协同反应
又叫做周环反应
我们来看看协同反应类型
电环化反应
在反应中发生环合而得到的环状化合物
这样的反应叫做电环化反应
还有环加成反应
双烯合成即为典型的环加成反应
4+2环加成
又称Diels-Alder反应
协同反应有哪些特点呢
协同反应的特点
在反应过程中
旧键的断裂与新键的形成
是通过环状过渡态同时一步完成
不存在活性中间体状态
由于它们既不是离子型反应
也不是自由基反应
所以不受酸碱
和自由基引发剂的影响
但是它们却受光或热的影响
反应有明显的立体化学属性
反应产物的异构具有高度的立体化学专一性
上节课后写的这些反应
那么这里涉及什么反应类型呢
自由基型
离子型和协同反应
大家看一下
丙烯加溴化氢是亲电加成
那么氢离子优先进攻
那么为什么氢离子加在双键上
含氢较多的碳上呢
对丙烯这样不对称烯烃
双键上的电子云密度应该有差别
分子中原子或基团的电负性不同
而引起成键电子云沿着原子链
向某一方向移动的效应
就是下次课我们要讲的电子效应
这次课先到这 下次课再见
-1.1 课程概要
--课程概要
--课程概要
--课程概要
-1.2 结构理论
--结构理论
--结构理论
--结构理论
-1.3 反应历程
--反应历程
--反应历程
--反应历程
-1.4 电子效应
--电子效应
--电子效应
--电子效应
-1.5 酸碱理论
--酸碱理论
--酸碱理论
--酸碱理论
-2.1.1 烷烃的命名
--烷烃的命名
--烷烃的命名
--烷烃的命名
-2.1.2 烷烃的结构和构象
--烷烃的结构和构象
--烷烃的结构和命构象
--烷烃的结构和构象
-2.1.3 烷烃的性质
--烷烃的性质
--烷烃的性质
--烷烃的性质
-2.1.4 烷烃的卤代反应历程
--烷烃卤代反应历程
--烷烃卤代反应历程
--烷烃卤代反应历程
-2.2.1 环烷烃分类和命名
--环烷烃的分类和命名
--环烷烃分类命名
-2.2.2 环烷烃的性质
--环烷烃的性质
--环烷烃的性质
--环烷烃的性质
-2.2.3 环烷烃的结构及构象
--环烷烃的结构和构象
--环烷烃的构象
-饱和烃
-3.1.1 烯烃的结构
--烯烃的结构
--烯烃的结构
--烯烃的结构
-3.1.2 烯烃的命名
--烯烃的命名
--烯烃的命名
--烯烃的命名
-3.1.3.1烯烃的性质（一）
--烯烃的性质（一）
--烯烃的性质（一）
--烯烃的性质（一）
-3.1.3.2烯烃的性质（二）
--烯烃的性质（二）
--烯烃的性质（二）
--烯烃的性质（二）
-3.1.3.3 烯烃的性质（三）
--烯烃的性质（三）
--烯烃的性质（三）
--烯烃的性质（三）
-3.1.3.4 烯烃的性质（四）
--烯烃的性质（四）
--烯烃的性质（四）
--烯烃的性质（四）
-3.1.3.5 烯烃的性质（五）
--烯烃的性质（五）
--烯烃的性质（五）
--烯烃的性质（五）
-3.1.4 烯烃的制法
--烯烃的制法
--烯烃的制法
--烯烃的制法
-3.2.1-3.2.2 炔烃的结构命名和物理性质
--炔烃的结构命名和物理性质
--炔烃的结构命名
-3.2.3 .1 炔烃的化学性质（一）
--炔烃的化学性质（一）
--炔烃的性质（一）
-3.2.3.2 炔烃的化学性质（二）
--炔烃的化学性质（二）
--炔烃的性质（二）
-3.3.1 二烯烃的分类和命名
--二烯烃的命名
-3.3.2 1，3-丁二烯的结构
--1,3-丁二烯的结构
-3.3.3 共轭二烯烃的性质
--共轭二烯烃的性质
--共轭二烯烃的性质
--二烯烃的性质
-3.3.4共振论
--共振论
--共振论
--共振论
-不饱和烃
-4.1芳烃的分类和命名
--芳烃的分类和命名
--芳烃的分类和命名
--芳烃分类命名
-4.2 苯的结构
--苯的结构
--苯的结构
--苯的结构
-4.3.1 单环芳烃的化学性质（一）
--单环芳烃的化学性质（一）
-4.3.2 单环芳烃的化学性质（二）
--单环芳烃的化学性质（二）
-4.4.1亲电取代定位规律（一）
--亲电取代定位规律（一）
-4.4.2 亲电取代定位规律（二）
--亲电取代定位规律（二）
--定位规律2
-4.5 稠环芳烃（萘）
--稠环芳烃（萘）
--稠环芳烃（萘）
--萘
-4.6 非苯芳烃
--非苯芳烃
--非苯芳烃
--非苯芳烃
-芳香烃
-5.1 同分异构现象
--5.1 同分异构现象
-5.2 分子手性和对称因素
--分子手性和对称因素
-5.3 对映体与旋光性
--对映体与旋光性
-5.4 构型的表示和标记方法
--构型的表示和标记方法
-5.5 含手性碳化合物的立体异构
--含手性碳化合物的立体异构
-5.6 不含手性碳化合物的立体异构
--不含手性碳化合物的立体异构
-5.7 反应的立体化学
--反应的立体化学
-立体化学
-6.1 卤代烃的命名和制备方法
--卤代烃的命名和制备方法
-6.2 卤代烃的化学性质
--卤代烃的化学性质
-6.3 单分子亲核取代反应
--单分子亲核取代反应
-6.4 双分子亲核取代反应
--双分子亲核取代反应
-6.5 消除反应
--6.5 消除反应
--消除反应
-6.6 卤代烯烃和芳烃
--卤代烯烃和芳烃
-6.7 习题
--6.7 习题
--习题
-卤代烃
-有机化学（上）
