当前课程知识点：有机化学（上） > 第六章 卤代烃 > 6.7 习题 > 6.7 习题
同学们好
今天我们继续学习卤代烃
在前面的课程概要里
我们讲了学习有机化学的方法
要求从结构
命名
反应
制备等几方面综合掌握相关知识
具体到卤代烃这个章节
我们学习了以下几个知识点
命名里我们讲述了习惯命名法
衍生命名法和系统命名法
结构里我们讨论了碳卤键是极性键
易断裂
化学性质里我们讨论了亲核取代
消除反应和与金属的反应
着重讨论了S៷1 S៷2
E1 E2四种历程和影响因素
并将这些反应性质用到鉴别和合成上
这次课我们通过几个例题
来进一步掌握卤代烃的知识
例题一
某化合物A与溴作用
生成含有三个卤原子的化合物B
A能使稀 冷高锰酸钾溶液褪色
生成含有一个溴原子的1,2-二醇
A 很容易与NaOH作用
生成C和D
C和D氢化后
分别给出两种互为异构体的饱和一元醇
E和F
E比F更容易脱水
E脱水后生成两个异构化合物
F 脱水后仅产生一个化合物
这些脱水产物都能被还原成正丁烷
写出A到F的构造式
这是个推导结构的题目
我们要学会抓住关键字
根据特征反应
推出官能团
然后拼出完整结构
稀 冷高锰酸钾溶液褪色
说明有不饱和键
1,2-二醇说明有链端烯烃
与NaOH作用
两种异构体
说明有重排
结合有双键
可能是烯丙基重排
E更容易脱水
得两种产物
说明羟基在链中
F 脱水一个产物
说明羟基在链端
还原成正丁烷说明各物质
均与正丁烷具有相同的碳骨架
碳原子数为4
其中化合物A
可以和氢氧化钠作用
生成两种同分异构体的不饱和一元醇C和D
涉及到烯丙位重排
是这个题的关键
我们把刚才讲的总结到这个表了里
从这个表里最后可以还原成正丁烷
我们可以首先推出
E和F的结构式
再判断化合物C的结构为3-丁烯-2醇
化合物D的结构为2-丁烯-1-醇
最后写出A的结构3-溴-1-丁烯
B的结构式为1,2,3-三溴丁烷
接下来我们看例题2
甲基环己烯和NBS
在四氯化碳的溶液中反应
会生成什么物质
很多同学拿到题目一看
这还不简单
这不是烯烃α-氢的自由基卤代反应吗
立刻写出了这样一个结构式
对吗
有同学说不对
这个烯烃α-氢有三种
应该有三种产物
添加上另两种产物
对吗
还有同学补充说
烯烃自由基取代
中间体是sp²杂化的自由基
反应物能从平面的两方和碳自由基机结合
生成一对外消旋体
有两个产物中手性碳
考虑到立体化学
所以应有5种产物
5种产物算写全了吗
这个题中烯烃的α-氢
是一个很特殊的位置
失去氢后生成烯丙基自由基
会有一个烯丙位的重排
考虑到有三个α-氢
所以自由基的离域范围更广一些
我们用共振结构式
来看看可能会有哪些反应位点
这些位点结合上溴以后
有些产物是相同的
比如圈出的就得到一样的产物
除去前面已写出的产物
还可以补充两个
补充的产物
也同时要考虑到产物的立体化学
所以一共有9个结构式
同学们
你们全部都写出来了吗
例题3
以乙炔为原料
合成一个环状多卤代化合物
无机试剂任选
这里我们要考虑的是碳链的增长方法
和卤素的引入方法
回顾一下
课程里以前讲过环状化合物的合成
主要采用狄尔斯-阿道尔反应
卤代烃的合成方法很多
包括烷烃 芳烃的取代
苯环上的亲电取代
亲电加成
包括卤素和卤化氢的加成
溴化氢在过氧化物存在下
和烯烃的自由基加成
还有亲核取代
所以目标分子的前体为一个烯烃
再往前推至二烯烃和一个单烯烃
二烯烃和单烯烃都是四个碳
可以由乙炔制备
具体合成路线如下
先由乙炔二聚
合成1-丁烯-3-炔
然后催化加氢到1,3-丁二烯
这里要用林德拉催化剂
使中间产物停留在烯烃的阶段
以便进一步反应
1,3-丁二烯与溴进行1,4-加成
引入一部分卤素原子
同时得到一个单烯烃
然后和丁二烯反应
成环
最后再和溴亲电加成
再引入两个卤素原子
得到目标产物
这几个例题要求我们综合运用
前面的饱和烃和不饱和烃的性质
我们思考一下
烷烃
脂环烃
烯烃
二烯烃
炔烃
芳香烃
能相互进行官能团转化和增长碳链吗
这就需要我们对前面的知识点
有个系统的总结
它们是可以相互转化的
如炔烃催化加氢可以得到烯烃
继续加氢可以得到烷烃
烷烃卤代得到卤代烃
卤代烃消去得到烯烃
再比如卤代烷可以和炔钠
发生亲核取代反应增长碳链
卤代烷可以和苯发生付克烷基化
增长碳链
这里我们能发现卤代烃
能够完美的起到桥梁作用
卤代烷不仅能和前面的章节联系在一起
在后面的章节里
我们还会学到
由于卤代烃
通过水解反应制备同碳数的醇
通过格利雅试剂
制备碳数增长的醇
由卤代烃醇解合成醚
转变成格利雅试和醛酮
羧酸衍生物加成
格利雅试剂制备羧酸
用到卤代烃的β-二羰基化合物的
乙酰乙酸乙酯合成法等
卤代烃亲核取代转化到胺 腈
如同我们在前面课程概要里所讲
要想学好有机化学
我们要主动学习
前后衔接
切记断裂
真正学懂
-1.1 课程概要
--课程概要
--课程概要
--课程概要
-1.2 结构理论
--结构理论
--结构理论
--结构理论
-1.3 反应历程
--反应历程
--反应历程
--反应历程
-1.4 电子效应
--电子效应
--电子效应
--电子效应
-1.5 酸碱理论
--酸碱理论
--酸碱理论
--酸碱理论
-2.1.1 烷烃的命名
--烷烃的命名
--烷烃的命名
--烷烃的命名
-2.1.2 烷烃的结构和构象
--烷烃的结构和构象
--烷烃的结构和命构象
--烷烃的结构和构象
-2.1.3 烷烃的性质
--烷烃的性质
--烷烃的性质
--烷烃的性质
-2.1.4 烷烃的卤代反应历程
--烷烃卤代反应历程
--烷烃卤代反应历程
--烷烃卤代反应历程
-2.2.1 环烷烃分类和命名
--环烷烃的分类和命名
--环烷烃分类命名
-2.2.2 环烷烃的性质
--环烷烃的性质
--环烷烃的性质
--环烷烃的性质
-2.2.3 环烷烃的结构及构象
--环烷烃的结构和构象
--环烷烃的构象
-饱和烃
-3.1.1 烯烃的结构
--烯烃的结构
--烯烃的结构
--烯烃的结构
-3.1.2 烯烃的命名
--烯烃的命名
--烯烃的命名
--烯烃的命名
-3.1.3.1烯烃的性质（一）
--烯烃的性质（一）
--烯烃的性质（一）
--烯烃的性质（一）
-3.1.3.2烯烃的性质（二）
--烯烃的性质（二）
--烯烃的性质（二）
--烯烃的性质（二）
-3.1.3.3 烯烃的性质（三）
--烯烃的性质（三）
--烯烃的性质（三）
--烯烃的性质（三）
-3.1.3.4 烯烃的性质（四）
--烯烃的性质（四）
--烯烃的性质（四）
--烯烃的性质（四）
-3.1.3.5 烯烃的性质（五）
--烯烃的性质（五）
--烯烃的性质（五）
--烯烃的性质（五）
-3.1.4 烯烃的制法
--烯烃的制法
--烯烃的制法
--烯烃的制法
-3.2.1-3.2.2 炔烃的结构命名和物理性质
--炔烃的结构命名和物理性质
--炔烃的结构命名
-3.2.3 .1 炔烃的化学性质（一）
--炔烃的化学性质（一）
--炔烃的性质（一）
-3.2.3.2 炔烃的化学性质（二）
--炔烃的化学性质（二）
--炔烃的性质（二）
-3.3.1 二烯烃的分类和命名
--二烯烃的命名
-3.3.2 1，3-丁二烯的结构
--1,3-丁二烯的结构
-3.3.3 共轭二烯烃的性质
--共轭二烯烃的性质
--共轭二烯烃的性质
--二烯烃的性质
-3.3.4共振论
--共振论
--共振论
--共振论
-不饱和烃
-4.1芳烃的分类和命名
--芳烃的分类和命名
--芳烃的分类和命名
--芳烃分类命名
-4.2 苯的结构
--苯的结构
--苯的结构
--苯的结构
-4.3.1 单环芳烃的化学性质（一）
--单环芳烃的化学性质（一）
-4.3.2 单环芳烃的化学性质（二）
--单环芳烃的化学性质（二）
-4.4.1亲电取代定位规律（一）
--亲电取代定位规律（一）
-4.4.2 亲电取代定位规律（二）
--亲电取代定位规律（二）
--定位规律2
-4.5 稠环芳烃（萘）
--稠环芳烃（萘）
--稠环芳烃（萘）
--萘
-4.6 非苯芳烃
--非苯芳烃
--非苯芳烃
--非苯芳烃
-芳香烃
-5.1 同分异构现象
--5.1 同分异构现象
-5.2 分子手性和对称因素
--分子手性和对称因素
-5.3 对映体与旋光性
--对映体与旋光性
-5.4 构型的表示和标记方法
--构型的表示和标记方法
-5.5 含手性碳化合物的立体异构
--含手性碳化合物的立体异构
-5.6 不含手性碳化合物的立体异构
--不含手性碳化合物的立体异构
-5.7 反应的立体化学
--反应的立体化学
-立体化学
-6.1 卤代烃的命名和制备方法
--卤代烃的命名和制备方法
-6.2 卤代烃的化学性质
--卤代烃的化学性质
-6.3 单分子亲核取代反应
--单分子亲核取代反应
-6.4 双分子亲核取代反应
--双分子亲核取代反应
-6.5 消除反应
--6.5 消除反应
--消除反应
-6.6 卤代烯烃和芳烃
--卤代烯烃和芳烃
-6.7 习题
--6.7 习题
--习题
-卤代烃
-有机化学（上）
