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有了绝热功的概念
又有了
热力学稳定平衡态的概念
我们就可以给出
热力学的第三基本假设
对于封闭系统的
平衡状态A和平衡状态B
我们至少可以构建一个
发生在这个封闭系统
和其环境之间的
仅存在绝热功相互作用的过程
使得这个封闭系统
从状态A到状态B变化
或者使得这个系统
从状态B到状态A变化
这个绝热功过程所需要的功
或者所产生的功的大小
是由系统状态A和状态B
唯一决定的
这同时也给出了能量的定义
也就是说
状态A和状态B之间的能量差
即为封闭系统
状态A和状态B之间变化的
所需要的绝热功的大小
这也更加证实了
绝热功即为状态量
这里将给出
状态A和状态B之间的
能量差公式
也就是热力学第三基本假设
和能量定义的数学表达形式
也就是EA-EB等于
负的A到B过程绝热功的大小
一定要注意绝热功前面的负号
这个负号表明
如果状态A到状态B能量上升
那么环境对系统做绝热功
而如果状态A到状态B能量下降
则系统对环境做绝热功
热力学基本假设是无法证明的
但是我们可以通过案例
来不断地验证
比如说
对于气缸中充满了氧气
上方有一个可以移动
无摩擦的绝热活塞
将氧气封闭在气缸中
气缸壁面是刚性的而且是绝热的
我们以气缸中的气体为系统
假定系统的状态A
温度为T1 压力为P1
系统的状态B 温度为T2 压力为P2
我们要求P1要大于P2
而T1要小于T2
请问 能否构建一个绝热功过程
来描述系统
状态A和状态B之间的变化
如果找到了
那么就验证了假设
如果找不到
那么热力学假设不成立
整个热力学大厦坍塌
幸运的是
我们可以找到这样的过程
一个可能的方式是
第一步我们先将活塞拉出
最终系统压力从P1降到了P2
这时候系统对环境做功
我们前面已证明了
这个功是可以通过绝热的重物
在重力场中的下降来实现的
此时 系统的能量降低
而温度也会降低
也就是说T1肯定会要大于T2
而我们要求是T1要小于T2
那么我们就可以进行第二步
我们在绝热容器中给气体加热
而加热的方式
是采用重物下降来带动发电机
将电能完全转化成热能
可将温度升高 使得T2大于T1
这显然也是一个绝热功过程
因此 这个系统中
状态A和状态B之间的能量差
是可以用绝热功来表示的
验证完成
下面我们对能量
这个概念多解释几句
如果我们选择系统
某个状态A为参考态
那么我们可以计算
从参考态到其它任意的
热力学状态的变化
因为绝热功是个状态函数
因此绝热功
一定是系统的导出性质
那么我们可以得到
任意的热力学状态
Bj与参考态A之间的能量差
就等于A到Bj状态的绝热功
这里的正号表明的是
环境对系统做功总为正值
根据上面这个公式
我们可以知道
这个公式实际上就是
热力学第一定律的缩水版
在绝热条件下
系统的能量变化
就等于绝热功的变化
第二 这个方程反映了能量守恒
也就是说能量既不会消失
也不会产生
只能从一个状态
变化到另一种状态
或者从一种形式
变化成另一种形式
而总量保持不变
第三 对于简单系统 复合系统
甚至有外场存在条件下的系统
这个公式都是成立的
那么 系统的能量E
这么重要的一个物理量
有什么深入的物理含义吗
很抱歉地回答你
它没有任何其它的物理内涵
就是
绝热功的一种描述方式而已
是表征系统状态的一个物理量
在实际应用过程中
我们通常将系统能量
进行了进一步的细分
包括动能 势能和内能
而内能是非常重要的
它是简单系统能量的表示方式
如果状态A和状态Bj
是简单系统的两个状态
那么系统可以由
两个独立的热力学变量性质
和系统组分的物质的量来表示
这依据的是热力学第一基本假设
那么系统的能量
则可以写成内能的形式
也就是说 内能
可以用n+2个独立变量来表示
如果我们选择
温度T和压力P作为独立变量
则系统的内能可以表示成为
T P和n个组分物质量的函数
这里的Ni
即为组分i的摩尔数或者质量
而对于没有外场的复合系统
我们可以将其分为若干个
简单系统
依据能量的可加和性
来得到复合系统的总内能
-前言1-本MOOC课程简介
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-前言2-课程内容
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-前言3-热力学所解决的问题
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-前言4-热力学问题研究方法
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-前言5-假设的研究方法
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-前言6-课程目标、教材和致谢
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-A. 热力学历史
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-本章内容概述
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-系统、环境与边界
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-测量
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-系统的状态
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-热力学第一基本假设
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-热力学第二基本假设
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-热力学过程
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-符号与单位
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-功
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-绝热功
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-热力学第三基本假设与能量
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-热
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-热力学第四基本假设与总结
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-Homework 1--作业
-理想气体及其基本性质
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-封闭系统热力学第一定律
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-封闭系统热力学第一定律应用案例
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-开放系统热力学第一定律
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-开放系统热力学第一定律案例分析
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-2.热力学第一定律--Homework 2
-本章内容概述
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-热力学第二定律的引出——第三基本假设
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-热机和兰金热机
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-可逆性
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-可逆热机和热力学温度
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-克劳修斯定理
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-熵
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-热力学基本关系式
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-流动系统的可逆功
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-热力学第二定律
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-小结
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-Homework3
--公告
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-Homework3--作业
-本章内容概述
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-吉布斯坐标下的热力学基本关系式
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-热力学基本关系式的图形表示
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-欧拉定理
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-热力学基本关系式的积分形式
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-题外话
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-勒让德变换
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-任意坐标下的热力学基本关系式
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-吉布斯自由能的二阶偏导
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-获取不可测量性质
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-非简单系统热力学基本关系式
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-平衡态的定义
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-极值定理
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-平衡态-熵表达式
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-平衡态-能量表达式
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-平衡态-其余表达式
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-膜分离平衡
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-本章内容概述
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-系统的亚稳态
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-系统稳定性的数学表达形式
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-系统的稳定性判据
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-系统稳定性判据的应用
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-系统的临界点
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-平衡/稳定/临界状态的实际应用
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-化学反应平衡的实际应用
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-相平衡的实际应用
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-伴有反应相平衡的实际应用
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-小结
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-考题
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-考题--作业