当前课程知识点:有机化学(下) > 第八章 有机波谱学基础 > 8.1.3 紫外吸收波长影响因素 > 紫外吸收波长影响因素
同学们好
紫外-可见吸收光谱
主要取决于分子中电子的跃迁
但分子的内部结构和外部环境
也会对其产生影响
今天我们学习吸收波长影响因素
这六种因素都会对最大吸收波长产生影响
一 助色效应
乙烯的最大吸收波长是165nm
巯基 胺基 烷氧基 氯取代
使 π→π*跃迁的吸收波长发生红移
如烷氧基取代后最大波长红移30nm
这是因为助色团的n电子
与发色团的π电子共轭
可使吸收峰的波长向长波方向移动
吸收强度也随之增加
二 共轭效应
在乙烯和1 3-丁二烯的电子能级中
乙烯的能级差大
1 3-丁二烯共轭体系形成大π键
可使各能级间的能量差减小
跃迁也变得容易
乙烯π→π*跃迁
最大吸收波长为165nm
而1 3-丁二烯π→π*跃迁
最大吸收波长为217nm
共轭效应使吸收波长向长波方向移动
吸收强度也随之加强
三 超共轭效应
随着苯环上甲基取代基数目的增多
最大吸收波长从256nm增加到266nm
烷基的σ键与共轭体系的π键发生超共轭
其效应也可使吸收峰向长波方向移动
吸收强度增加
但其作用远小于共轭效应
四 位阻影响
二苯基取代的乙烯有顺反异构
顺式取代最大吸收波长为280nm
反式取代
最大吸收波长是295.5 nm
反式取代
两个苯环共平面产生最大共轭效应
使吸收峰向长波方向移动
吸收强度增加
五 溶剂的影响
从表中看出不同溶剂中溶剂
对异丙叉丙酮的不同跃迁吸收峰的数值的影响
可以发现
随着溶剂的极性增强
π→π*跃迁的吸收峰向长波方向移动
发生红移
n→π*跃迁的吸收峰向短波方向移动
发生蓝移
为什么会有这样的效应
这是溶剂对轨道的溶剂化作用所引起的
从轨道极性上看
n轨道大于π*轨道
大于π轨道
n轨道最易受溶剂极性影响
在极性溶剂中能量降低较多
π*在极性溶剂中能量降低较少
溶剂极性增加
基态能量的降低大于激发态能量的降低
因而跃迁所需能量变大
ΔEp>ΔEn 发生蓝移
由π-π*跃迁产生的吸收峰
随溶剂极性增加
激发态比基态能量有更多的下降
发生红移
六 体系pH的影响
图中可以看出苯酚在pH值不同时
紫外光谱变化明显
苯酚在碱性条件下生成苯酚负离子
与苯酚相比
增加了未成键电子
更有利于与环上π电子的共轭
吸收峰红移
同时吸收强度增强
酚酞是我们非常熟悉的酸碱指示剂
酸式型体是一个内酯式结构
只有一个C=O与苯环共轭
因而只有紫外吸收
酸性溶液中无色
碱式型体整个分子是一个大的共轭体系
吸收带移至可见光区
碱性溶液中显红色
上次课我们留了一个问题
α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮
有相同的官能团双键和羰基
两种同分异构体的紫外光谱会相同吗
从这一节我们可以知道
吸收波长不仅与官能团有关
还与六种因素有关
两种紫罗兰酮双键相对位置不同
β-紫罗兰酮中是一个共轭双键
最大吸收波长会增加
那么两种紫罗兰酮同分异构体
最大吸收波长可以进行经验估算吗
-8.1.1 紫外光谱的基本原理
--紫外光谱的基本原理
-8.1.2 紫外光谱与分子结构
--紫外光谱与分子结构
-8.1.3 紫外吸收波长影响因素
--紫外吸收波长影响因素
-8.1.4 最大吸收波长计算(一)
--最大吸收波长的计算(一)
-8.1.5最大吸收波长计算(二)
--最大吸收波长计算(二)
-8.1.6 紫外光谱的应用
--紫外光谱的应用
--紫外光谱的应用
-8.2.1 红外光谱的简介
--红外光谱简介
--红外光谱简介简介
-8.2.2 分子结构与红外光谱特征的吸收频率
--分子结构和红外光谱的特征频率
-8.2.3常见有机化合物的红外光谱图(一)
--烃及卤代烃红外光谱
-8.2.4 常见有机化合物的红外光谱图(二)
--含氧氮有机物红外光谱
-8.2.5 红外光谱应用
--红外光谱的应用
--红外光谱的应用
-8.3.1.1 核磁共振谱的基本原理
--核磁共振谱基本原理
-8.3.1.2 化学位移
--化学位移
--化学位移
-8.3.1.3 自旋耦合和自旋裂分
--自旋耦合和自旋裂分
-8.3.1.4 核磁共振氢谱的解析
--氢核磁谱图的解析
--氢核磁共振谱解析
-8.3.2.1 碳核磁共振谱(上)
--碳核磁共振谱上
--碳核磁共振谱(上)
-8.3.2.2 碳核磁共振谱(下)
--碳核磁共振谱下
--碳核磁谱(下)
-8.3.3.1 二维核磁谱图(一)
--二维核磁谱图(一)
-8.3.3.2 二维核磁谱图(二)
--二维核磁谱图(二)
-8.4.1 质谱简介
--质谱简介
--质谱简介练习题
-8.4.2 有机质谱中的主要离子类型
--有机质谱中的主要离子类型练习题
-8.4.3 有机质谱中的裂解和重排
--有机质谱中的裂解和重排习题
-8.4.4 常见有机化合物的质谱特征(一)
--烃类的质谱特征练习题
-8.4.5 常见有机化合物的质谱特征(二)
--含氧化合物,醚和酮的质谱特征练习题
-8.4.6 常见有机化合物的质谱特征(三)
--醛,羧酸及杂原子有机物的质谱特征练习题
-8.4.7 质谱的解析
--质谱的解析
--质谱解析练习题
-8.5.1 单一谱图解析
--单一谱图解析
--单一谱图解析主观题
--单一谱图解析
-8.5.2 综合谱图解析
--综合谱图解析
--综合谱图解析主观题
--综合谱图解析客观题
-9.1.1 醇的命名和结构
--醇的命名和结构
--醇的结构和命名
-9.1.2 醇的制备
--醇的制备
--醇的制备
-9.1.3 醇的性质(一)
--醇的性质(一)
--醇的性质(一)
-9.1.4 醇的性质(二)
--醇的性质(二)
--醇的性质(二)
-9.1.5 醚的命名和制备
--醚的命名和制备
--醚的命名和制备
-9.1.6 醚的性质
--醚的性质
--醚的性质
-9.2.1 酚的命名、结构
--酚的命名、结构
--酚的命名和结构
-9.2.2酚的制备和物理性质
--酚的制备和物理性质
-9.2.3 酚的化学性质(一)
--酚的化学性质(一)
-9.2.4 酚的化学性质(二)
--酚的化学性质(二)
-9.3.1 醛酮的命名和结构
--醛酮的结构和命名
--醛酮的命名和结构
-9.3.2 醛酮的制备
--醛酮的制备
--醛酮的制备
-9.3.3 醛酮的性质(一)
--醛酮的性质(一)
--醛酮的性质(一)
-9.3.4 醛酮的性质(二)
--醛酮的性质(二)
--醛酮的性质(二)
-9.3.5 醛酮的性质(三)
--醛酮的性质(三)
--醛酮的化学性质(三)
-9.4.1 羧酸及其衍生物的结构、命名
--羧酸及其衍生物的结构、命名
-9.4.2 羧酸的制备
--羧酸的制备
--羧酸的制备
-9.4.3 羧酸衍生物制备及物理性质
--羧酸衍生物制备及物理性质
-9.4.4 羧酸的性质(一)
--羧酸的性质(一)
--羧酸的性质(一)
-9.4.5 羧酸的性质(二)
--羧酸的性质(二)
--羧酸的性质(二)
-9.4.6 羟基羧酸的制备及性质
--羟基羧酸的制备及性质
-9.4.7 羧酸衍生物的性质(一)
--羧酸衍生物的性质(一)
-9.4.8 羧酸衍生物的性质(二)
--羧酸衍生物的性质(二)
-9.5.1 β-二羰基化合物
--β-二羰基化合物
--β-二羰基化合物
-9.5.2 克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用
--克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用
-9.5.3 乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用
--乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用
-9.5.4 麦克尔加成
--麦克尔加成
--麦克尔加成
-10.1 硝基化合物的结构和命名
--硝基化合物的结构和命名
-10.2 硝基化合物的化学性质
--硝基化合物的化学性质
-10.3 胺的结构和命名
--胺的结构和命名
--胺的结构和命名
-10.4 胺的制备
--胺的制备方法
--胺的制备
-10.5 胺的化学性质(一)
--胺的化学性质(一)
-10.6 胺的化学性质(二)
--胺的化学性质(二)
-10.7 季铵盐和季铵碱
--季铵盐和季铵碱
--季铵盐和季铵碱
-10.8 腈和异腈
--腈和异腈
--腈和异腈
-10.9 重氮盐的性质(一)
--重氮盐的性质(一)
-10.10 重氮盐的性质(二)
--重氮盐的性质(二)
-11.1 杂环化合物的分类和命名
--杂环化合物的分类和命名
-11.2 杂环化合物的结构
--杂环化合物的结构
--杂环化合物的结构
-11.3 五元杂环化合物的性质
--五元杂环化合物的性质
-11.4 六元杂环化合物的性质
--六元杂环化合物的性质
-11.5 稠杂环化合物
--稠杂环化合物
--稠杂环化合物
-12.1 有机合成的任务
--有机合成的任务
--有机合成的任务
-12.2 有机合成路线的设计
--有机合成路线的设计
-12.3 药物合成案例
--药物合成案例
--药物合成案例
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