当前课程知识点:有机化学(下) > 第九章 含氧化合物 > 9.1.2 醇的制备 > 醇的制备
本次课我们继续学习含氧化合物
上次课
学习醇的结构和命名
这次课
开始学习醇的制备
醇的制备主要有五种方法
其中第一种烯烃的水合
硼氢化-氧化反应和卤代烃的水解
都是同学们前面学习过的内容
和大家一起回忆复习
本节课的重点是第五种
从格利雅试剂制备醇
首先来看烯烃的水合
分为直接水合和间接水合
烯烃直接水合
烯烃和水在强酸的催化作用下
发生加成反应生成醇
反应历程遵循马氏规则
氢总是加到含氢多的双键碳上
羟基加到含氢少的双键碳上
烯烃与硫酸反应后
再水解生成醇
这种是间接水合法
通过烯烃间接水合的快慢
可以看出碳正离子稳定性决定该反应的速率
第二种
硼氢化-氧化反应
硼氢化氧化反应
包括硼烷(BH₃)和双键反马氏加成
然后硼烷起氧化反应
硼被羟基(OH)取代
该反应的特点是产率高
具有高度的方向选择性
且无重排产物生成
所以用它可以从烯烃
制得用其他方法所不易得到的醇
第三种
羰基化合物还原法制备醇
醛 酮 羧酸和羧酸酯的分子中
都含有羰基
它能催化加氢或用氢化铝锂
硼氢化钠等
还原剂还原生成醇
酮还原生成仲醇
其余的羰基化合物还原生成伯醇
这部分内容
在后面的章节中具体讲解
大家先了解一下
从卤烃水解制备醇
该方法应用比较少
因为多数卤化物是由醇制备
卤烷水解过程中会发生消除反应产生烯烃
所以只使用容易得到的卤烃水解来制备醇
比如用丙烯高温得到的烯丙基氯制备烯丙醇
甲苯高温得到的苄氯来制备苄醇
最后我们来看从格利雅试剂制备醇
这是本节的重点
也是难点
一般70%-80%醇都是用该方法制备
它本质是羰基的亲核加成反应
首先大家复习下卤代烃章节中
如何制备格氏试剂
将镁在绝对乙醚的条件下
加入到卤代烃中
得到格氏试剂
在制备醇的时候
一个原料是格氏试剂
另外一个原料是羰基化合物
我们先从完成方程式的角度看
羰基是SP₂杂化的碳原子
以一个SP₂杂化轨道和一个P轨道与氧相连
形成碳氧双键
由于氧的电负性比碳强
故电子云偏向氧
而且π电子比σ电子更易极化
使电子向氧偏移更为突出
因此
羰基的碳原子上带有部分正电荷
从而使带负电荷的亲核试剂
容易和它发生碳氧双键的亲核加成
烃基加到羰基的碳原子上
而-MgX这部分加到氧原子上
形成醇盐
醇盐与醇化钠相似
与水反应很快就会分解成醇
用格氏试剂制备醇的原理讲完了
现在看下甲醛
其它醛和酮如何与格氏试剂反应
首先看甲醛中的碳氧双键断裂
格利雅试剂中的烃基加到碳原子上
而-MgX部分加到氧原子上
最后水解得到伯醇
同理
其它醛与格氏试剂反应得到仲醇
酮与格氏试剂反应得到叔醇
同学们观察下
反应产物的碳数和碳链有什么变化
碳链变长了
所以这是一个加长碳链的反应
制备格利雅试剂所需的卤烷
及醛酮都很容易从醇制得
因此这个方法实质上是从简单的醇
来合成复杂的醇
以上是从完成方程式的角度来看
现在大家想想
制备复杂醇需要什么原料
将醇羟基碳上的三个基团
在α碳和β碳之间进行断裂
拆分为格氏试剂与醛或酮
同学们来看一下2-甲基-2-己醇该由什么原料合成
在α碳和β碳之间断裂
α碳部分由酮制备
β碳部分来源于格氏试剂
类似
还可以在α碳和β’碳之间断裂
由于丙酮和正丁基溴化镁更容易得到
因此选择第一种合成路线
下面同学们来思考一下
2-苯基-2-己醇的合成路线可能有哪些
可以在α β碳之间进行断裂
还可以在α β’之间进行b路线断裂
最后还有第三种方式
以上三条合成路线在理论上都是可行的
路线c的原料最容易得到
故我们选择路线c
本节课讲了五种醇的制备方法
烯烃水解遵循马氏规则
硼氢化-氧化反应遵循反马氏规则
从格氏试剂制备可以增长碳链
本质是羰基亲核加成
烃基加到羰基的碳原子上
而-MgX部分加到氧原子上
形成醇盐
这部分内容用于设计合成复杂醇
醇的制备讲完了
下节课我们将给大家讲解醇的化学性质
-8.1.1 紫外光谱的基本原理
--紫外光谱的基本原理
-8.1.2 紫外光谱与分子结构
--紫外光谱与分子结构
-8.1.3 紫外吸收波长影响因素
--紫外吸收波长影响因素
-8.1.4 最大吸收波长计算(一)
--最大吸收波长的计算(一)
-8.1.5最大吸收波长计算(二)
--最大吸收波长计算(二)
-8.1.6 紫外光谱的应用
--紫外光谱的应用
--紫外光谱的应用
-8.2.1 红外光谱的简介
--红外光谱简介
--红外光谱简介简介
-8.2.2 分子结构与红外光谱特征的吸收频率
--分子结构和红外光谱的特征频率
-8.2.3常见有机化合物的红外光谱图(一)
--烃及卤代烃红外光谱
-8.2.4 常见有机化合物的红外光谱图(二)
--含氧氮有机物红外光谱
-8.2.5 红外光谱应用
--红外光谱的应用
--红外光谱的应用
-8.3.1.1 核磁共振谱的基本原理
--核磁共振谱基本原理
-8.3.1.2 化学位移
--化学位移
--化学位移
-8.3.1.3 自旋耦合和自旋裂分
--自旋耦合和自旋裂分
-8.3.1.4 核磁共振氢谱的解析
--氢核磁谱图的解析
--氢核磁共振谱解析
-8.3.2.1 碳核磁共振谱(上)
--碳核磁共振谱上
--碳核磁共振谱(上)
-8.3.2.2 碳核磁共振谱(下)
--碳核磁共振谱下
--碳核磁谱(下)
-8.3.3.1 二维核磁谱图(一)
--二维核磁谱图(一)
-8.3.3.2 二维核磁谱图(二)
--二维核磁谱图(二)
-8.4.1 质谱简介
--质谱简介
--质谱简介练习题
-8.4.2 有机质谱中的主要离子类型
--有机质谱中的主要离子类型练习题
-8.4.3 有机质谱中的裂解和重排
--有机质谱中的裂解和重排习题
-8.4.4 常见有机化合物的质谱特征(一)
--烃类的质谱特征练习题
-8.4.5 常见有机化合物的质谱特征(二)
--含氧化合物,醚和酮的质谱特征练习题
-8.4.6 常见有机化合物的质谱特征(三)
--醛,羧酸及杂原子有机物的质谱特征练习题
-8.4.7 质谱的解析
--质谱的解析
--质谱解析练习题
-8.5.1 单一谱图解析
--单一谱图解析
--单一谱图解析主观题
--单一谱图解析
-8.5.2 综合谱图解析
--综合谱图解析
--综合谱图解析主观题
--综合谱图解析客观题
-9.1.1 醇的命名和结构
--醇的命名和结构
--醇的结构和命名
-9.1.2 醇的制备
--醇的制备
--醇的制备
-9.1.3 醇的性质(一)
--醇的性质(一)
--醇的性质(一)
-9.1.4 醇的性质(二)
--醇的性质(二)
--醇的性质(二)
-9.1.5 醚的命名和制备
--醚的命名和制备
--醚的命名和制备
-9.1.6 醚的性质
--醚的性质
--醚的性质
-9.2.1 酚的命名、结构
--酚的命名、结构
--酚的命名和结构
-9.2.2酚的制备和物理性质
--酚的制备和物理性质
-9.2.3 酚的化学性质(一)
--酚的化学性质(一)
-9.2.4 酚的化学性质(二)
--酚的化学性质(二)
-9.3.1 醛酮的命名和结构
--醛酮的结构和命名
--醛酮的命名和结构
-9.3.2 醛酮的制备
--醛酮的制备
--醛酮的制备
-9.3.3 醛酮的性质(一)
--醛酮的性质(一)
--醛酮的性质(一)
-9.3.4 醛酮的性质(二)
--醛酮的性质(二)
--醛酮的性质(二)
-9.3.5 醛酮的性质(三)
--醛酮的性质(三)
--醛酮的化学性质(三)
-9.4.1 羧酸及其衍生物的结构、命名
--羧酸及其衍生物的结构、命名
-9.4.2 羧酸的制备
--羧酸的制备
--羧酸的制备
-9.4.3 羧酸衍生物制备及物理性质
--羧酸衍生物制备及物理性质
-9.4.4 羧酸的性质(一)
--羧酸的性质(一)
--羧酸的性质(一)
-9.4.5 羧酸的性质(二)
--羧酸的性质(二)
--羧酸的性质(二)
-9.4.6 羟基羧酸的制备及性质
--羟基羧酸的制备及性质
-9.4.7 羧酸衍生物的性质(一)
--羧酸衍生物的性质(一)
-9.4.8 羧酸衍生物的性质(二)
--羧酸衍生物的性质(二)
-9.5.1 β-二羰基化合物
--β-二羰基化合物
--β-二羰基化合物
-9.5.2 克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用
--克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用
-9.5.3 乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用
--乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用
-9.5.4 麦克尔加成
--麦克尔加成
--麦克尔加成
-10.1 硝基化合物的结构和命名
--硝基化合物的结构和命名
-10.2 硝基化合物的化学性质
--硝基化合物的化学性质
-10.3 胺的结构和命名
--胺的结构和命名
--胺的结构和命名
-10.4 胺的制备
--胺的制备方法
--胺的制备
-10.5 胺的化学性质(一)
--胺的化学性质(一)
-10.6 胺的化学性质(二)
--胺的化学性质(二)
-10.7 季铵盐和季铵碱
--季铵盐和季铵碱
--季铵盐和季铵碱
-10.8 腈和异腈
--腈和异腈
--腈和异腈
-10.9 重氮盐的性质(一)
--重氮盐的性质(一)
-10.10 重氮盐的性质(二)
--重氮盐的性质(二)
-11.1 杂环化合物的分类和命名
--杂环化合物的分类和命名
-11.2 杂环化合物的结构
--杂环化合物的结构
--杂环化合物的结构
-11.3 五元杂环化合物的性质
--五元杂环化合物的性质
-11.4 六元杂环化合物的性质
--六元杂环化合物的性质
-11.5 稠杂环化合物
--稠杂环化合物
--稠杂环化合物
-12.1 有机合成的任务
--有机合成的任务
--有机合成的任务
-12.2 有机合成路线的设计
--有机合成路线的设计
-12.3 药物合成案例
--药物合成案例
--药物合成案例
-有机化学下