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下一节:醛酮的性质(三)

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醛酮的性质(二)课程教案、知识点、字幕

上次课我们开始学习了醛酮化学性质的第一种

亲核加成反应

本次课我们继续学习醛酮的化学性质

α-氢的性质

醛 酮分子中由于羰基的影响

α-H变得活泼

具有酸性

所以带有α-H的醛 酮

具有三种性质

酮—烯醇的互变异构

缩合反应

卤化反应和卤仿反应

首先来看酮和烯醇互变异构

醛 酮α-碳原子上的氢原子

因受羰基的影响而具有较大的活泼性

它容易比较在碱性存在下作为质子而离去

因此

也可以说醛

酮的α-氢原子

具有较大的酸性

由醛酮失去α-氢原子

所形成的负离子

其负电荷不完全在α-碳原子上

因氧的电负性较大

所以第二种结构式的贡献较大

酮和相应的烯醇是构造异构体

在微量酸或碱的存在下

酮和烯醇互相转变很快能达到平衡

这种能够互相转变

而同时存在的异构体就叫做互变异构

含有一个羰基且结构比较简单的醛

酮烯醇式

在互变平衡中的含量是比较少的

对于两个羰基之间

只隔一个饱和原子的β-二羰基类化合物来说

由于共轭效应

烯醇式的能量降低

因而稳定性增加

所以在平衡混合物中它的含量要高得多

下面我们讲第二个性质

羟醛缩合反应

在稀碱存在下

醛可以两分子相互作用

其中一分子醛的α-氢原子

加到另一分子醛的羰基氧原子上

而其余部分则加到羰基的碳原子上

生成的产物是β-羟基醛

因此这个反应较羟醛缩合反应

通过羟醛缩合

在分子中形成了一个

新的碳碳键

增长了碳链

这个反应历程分两步进行

第一步是在碱的作用下生成

烯醇负离子

第二步是这个负离子作为亲核试剂

与另一分子乙醛发生亲核加成反应

生成的是一个烷氧负离子

烷氧负离子是比OH-更强的碱

它能从水分子夺取一个质子

而生成羟基醛

由乙醛生成的β-羟基醛

受热容易失去一分子水

生成α,β-不饱和醛

如巴豆醛

凡α-碳原子上有氢原子的β-羟基醛

都容易失去一分子水

这是因为α-氢原子比较活泼

并且失水后的生成物中具有共轭双键

比较稳定

现在大家来看一下

2,5-己二酮

如何进行羟醛缩合呢

在这个反应式里面大家能看到

有α-氢

有羰基

步骤和前面讲述的一致

最后得到的是含有五元环较稳定的

3-甲基-2-环戊烯酮

两种不同的含有氢原子的羰基化合物之间

进行羟醛缩合时

如乙醛和丙醛进行羟醛缩合

会出现四种产物

不易分离

这样合成就没有意义

如何让交叉羟醛缩合变的有意义呢

主要采取以下措施

比如受反应物之一为无α-H的醛

如甲醛或者是芳甲醛

第二种是将无α-H的醛先与稀碱进行反应

最后再将有α-H的醛逐滴加入

无a-H的醛酮与有a-H的醛酮

发生交叉羟醛缩合

在生产生活中非常有意义

比如用无α-H的芳甲醛与乙醛进行反应

加热脱水生成肉桂醛

肉桂醛是国标中规定的

允许使用的食品用合成香料

可用于制备肉类

调味品

口香糖

糖果的香精

具有抑菌作用

也可作为天然食品防腐剂添加到水产品

肉产品等中

下面我们来看第三个性质

卤化反应和卤仿反应

醛 酮分子中的α-氢原子

容易被卤素取代

生成α-卤代醛

一卤代醛或酮往往可以继续卤化为二卤代

三卤代产物

这类反应可以被酸或碱催化

催化形成的烯醇负离子

或烯醇一旦形成后很快就和卤素反应

所以

卤化反应的速率仅与酸

碱的浓度有关

而与卤素的浓度无关

凡是具有甲基酮结构的醛

酮与卤素的碱溶液作用时

反应总是顺利地进行到生成同碳三卤代物

同碳三卤代物在碱的存在下

会进一步发生三卤甲基

和羰基碳之间键的裂解

因此

最后得到的羧酸盐和三卤甲烷

三卤甲烷俗名又叫卤仿

因此该反应也叫做卤仿反应

氯仿和溴仿都是液体

碘仿是不溶于水的亮黄色固体

且具有特殊的气味

因此常常用碘仿反应来鉴别乙醛

甲基酮及含有甲基醇的结构

下面请大家判断

哪些能发生碘仿反应呢

这里除了乙酸以外

都可以碘仿反应

关于α氢的性质讲完了

现在一起总结一下

醛 酮分子中由于受羰基的影响

α氢变得非常活泼

在微量酸或碱存在下

醛 酮和烯醇互相转变异构

自身羟醛缩合反应

在分子中形成新的碳键

增长了碳链

同一个分子内发生成环反应

交叉羟醛缩合是一个α氢

和一个无α氢的反应

碘仿反应主要是用于鉴别甲基酮

乙醛等结构

下次课我们讲讲继续学习醛酮性质的第三部分

氧化还原反应

有机化学(下)课程列表:

第八章 有机波谱学基础

-8.1.1 紫外光谱的基本原理

--紫外光谱的基本原理

--紫外光谱的基本原理

-8.1.2 紫外光谱与分子结构

--紫外光谱与分子结构

--紫外光谱与分子结构

-8.1.3 紫外吸收波长影响因素

--紫外吸收波长影响因素

--紫外吸收波长影响因素

-8.1.4 最大吸收波长计算(一)

--最大吸收波长计算(一)

--最大吸收波长的计算(一)

-8.1.5最大吸收波长计算(二)

--最大吸收波长计算(二)

--最大吸收波长计算(二)

-8.1.6 紫外光谱的应用

--紫外光谱的应用

--紫外光谱的应用

-8.2.1 红外光谱的简介

--红外光谱简介

--红外光谱简介简介

-8.2.2 分子结构与红外光谱特征的吸收频率

--分子结构和红外光谱的特征频率

--分子结构和红外光谱的特征频率

-8.2.3常见有机化合物的红外光谱图(一)

--常见有机化合物红外光谱(烃及卤代烃)

--烃及卤代烃红外光谱

-8.2.4 常见有机化合物的红外光谱图(二)

--含氧氮有机物红外光谱

--含氧氮有机物红外光谱

-8.2.5 红外光谱应用

--红外光谱的应用

--红外光谱的应用

-8.3.1.1 核磁共振谱的基本原理

--核磁共振谱基本原理

--核磁共振谱基本原理

-8.3.1.2 化学位移

--化学位移

--化学位移

-8.3.1.3 自旋耦合和自旋裂分

--自旋耦合和自旋裂分

--自旋耦合和自旋裂分

-8.3.1.4 核磁共振氢谱的解析

--氢核磁谱图的解析

--氢核磁共振谱解析

-8.3.2.1 碳核磁共振谱(上)

--碳核磁共振谱上

--碳核磁共振谱(上)

-8.3.2.2 碳核磁共振谱(下)

--碳核磁共振谱下

--碳核磁谱(下)

-8.3.3.1 二维核磁谱图(一)

--二维核磁谱图(一)

--二维核磁谱图(一)

-8.3.3.2 二维核磁谱图(二)

--二维核磁谱图(二)

--二维核磁谱图(二)

-8.4.1 质谱简介

--质谱简介

--质谱简介练习题

-8.4.2 有机质谱中的主要离子类型

--有机质谱中的主要离子类型

--有机质谱中的主要离子类型练习题

-8.4.3 有机质谱中的裂解和重排

--有机质谱中的裂解和重排

--有机质谱中的裂解和重排习题

-8.4.4 常见有机化合物的质谱特征(一)

--常见有机化合物的质谱特征(一)

--烃类的质谱特征练习题

-8.4.5 常见有机化合物的质谱特征(二)

--常见有机化合物的质谱特征(二)

--含氧化合物,醚和酮的质谱特征练习题

-8.4.6 常见有机化合物的质谱特征(三)

--常见有机化合物的质谱特征(三)

--醛,羧酸及杂原子有机物的质谱特征练习题

-8.4.7 质谱的解析

--质谱的解析

--质谱解析练习题

-8.5.1 单一谱图解析

--单一谱图解析

--单一谱图解析主观题

--单一谱图解析

-8.5.2 综合谱图解析

--综合谱图解析

--综合谱图解析主观题

--综合谱图解析客观题

-有机波谱学基础

第九章 含氧化合物

-9.1.1 醇的命名和结构

--醇的命名和结构

--醇的结构和命名

-9.1.2 醇的制备

--醇的制备

--醇的制备

-9.1.3 醇的性质(一)

--醇的性质(一)

--醇的性质(一)

-9.1.4 醇的性质(二)

--醇的性质(二)

--醇的性质(二)

-9.1.5 醚的命名和制备

--醚的命名和制备

--醚的命名和制备

-9.1.6 醚的性质

--醚的性质

--醚的性质

-9.2.1 酚的命名、结构

--酚的命名、结构

--酚的命名和结构

-9.2.2酚的制备和物理性质

--酚的制备和物理性质

--酚的制备和物理性质

-9.2.3 酚的化学性质(一)

--酚的化学性质(一)

--酚的化学性质(一)

-9.2.4 酚的化学性质(二)

--酚的化学性质(二)

--酚的化学性质(二)

-9.3.1 醛酮的命名和结构

--醛酮的结构和命名

--醛酮的命名和结构

-9.3.2 醛酮的制备

--醛酮的制备

--醛酮的制备

-9.3.3 醛酮的性质(一)

--醛酮的性质(一)

--醛酮的性质(一)

-9.3.4 醛酮的性质(二)

--醛酮的性质(二)

--醛酮的性质(二)

-9.3.5 醛酮的性质(三)

--醛酮的性质(三)

--醛酮的化学性质(三)

-9.4.1 羧酸及其衍生物的结构、命名

--羧酸及其衍生物的结构、命名

--羧酸及其衍生物的结构、命名

-9.4.2 羧酸的制备

--羧酸的制备

--羧酸的制备

-9.4.3 羧酸衍生物制备及物理性质

--羧酸衍生物制备及物理性质

--羧酸衍生物制备及物理性质

-9.4.4 羧酸的性质(一)

--羧酸的性质(一)

--羧酸的性质(一)

-9.4.5 羧酸的性质(二)

--羧酸的性质(二)

--羧酸的性质(二)

-9.4.6 羟基羧酸的制备及性质

--羟基羧酸的制备及性质

--羟基羧酸的制备及性质

-9.4.7 羧酸衍生物的性质(一)

--羧酸衍生物的性质(一)

--羧酸衍生物的性质(一)

-9.4.8 羧酸衍生物的性质(二)

--羧酸衍生物的性质(二)

--羧酸衍生物的性质(二)

-9.5.1 β-二羰基化合物

--β-二羰基化合物

--β-二羰基化合物

-9.5.2 克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用

--克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用

--克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用

-9.5.3 乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用

--乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用

--乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用

-9.5.4 麦克尔加成

--麦克尔加成

--麦克尔加成

-有机化合物的鉴别

第十章 含氮化合物

-10.1 硝基化合物的结构和命名

--硝基化合物的结构和命名

--硝基化合物的结构和命名

-10.2 硝基化合物的化学性质

--硝基化合物的化学性质

--硝基化合物的化学性质

-10.3 胺的结构和命名

--胺的结构和命名

--胺的结构和命名

-10.4 胺的制备

--胺的制备方法

--胺的制备

-10.5 胺的化学性质(一)

--胺的化学性质(一)

--胺的化学性质(一)

-10.6 胺的化学性质(二)

--胺的化学性质(二)

--胺的化学性质(二)

-10.7 季铵盐和季铵碱

--季铵盐和季铵碱

--季铵盐和季铵碱

-10.8 腈和异腈

--腈和异腈

--腈和异腈

-10.9 重氮盐的性质(一)

--重氮盐的性质(一)

--重氮盐的性质(一)

-10.10 重氮盐的性质(二)

--重氮盐的性质(二)

--重氮盐的性质(二)

-含氮化合物

第十一章 杂环化合物

-11.1 杂环化合物的分类和命名

--杂环化合物的分类和命名

--杂环化合物的分类和命名

-11.2 杂环化合物的结构

--杂环化合物的结构

--杂环化合物的结构

-11.3 五元杂环化合物的性质

--五元杂环化合物的性质

--五元杂环化合物的性质

-11.4 六元杂环化合物的性质

--六元杂环化合物的性质

--六元杂环化合物的性质

-11.5 稠杂环化合物

--稠杂环化合物

--稠杂环化合物

-杂环化合物

第十二章 有机合成

-12.1 有机合成的任务

--有机合成的任务

--有机合成的任务

-12.2 有机合成路线的设计

--有机合成路线的设计

--有机合成路线的设计

-12.3 药物合成案例

--药物合成案例

--药物合成案例

-有机合成讨论

第十三章 考试

-有机化学下

醛酮的性质(二)笔记与讨论

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