当前课程知识点:有机化学(下) > 第八章 有机波谱学基础 > 8.1.4 最大吸收波长计算(一) > 最大吸收波长计算(一)
同学们好
上小节
我们留了一个问题
两种紫罗兰酮同分异构体最大吸收波长
可以进行经验估算吗
答案是可以的
这次课我们学习最大吸收波长经验公式计算
这几种化合物的最大吸收波长
都可以用经验公式加以计算
是将紫外光谱的最大吸收与分子结构联系起来
选择适当的母体
再加上某些修饰
即可估算出某些化合物的最大吸收波长
对含有共轭双键的烯烃及其衍生物
其K带的最大吸收波长
可以按Woodward-Fieser规则计算
首先选择一个共轭双烯作为母体
确定其最大吸收位置基数
然后加上与π共轭体系相关的经验参数
λ基是由直链
或六环共轭二烯母体决定的基准值
ni λi是由双键上取代基种类和个数决定的校正项
由表可以看出共轭双烯母体结构有三种
分别对应三个基准值
直链烯烃的母体值是217nm
非同环烯烃的母体值是214nm
同环烯烃的母体值是253nm
由表也可以查出相关的取代基的经验参数
如烷基或环基的经验参数是5nm
额外增加一个延伸共轭双键
波长增长30nm
下面我们通过几个例题
来讲解具体计算过程
例1中
2,3-二甲基丁二烯
母体是直链烯烃
基准值是217nm
两个烷基取代
加2×5
计算值是227nm
实测值是225nm
例2中 胆甾-3,5-二烯
母体是异环烯烃
基准值是214nm
三个烷基取代
加3×5
一个环外双键
加5
计算值是234nm
实测值是235nm
例3中该化合物是同环烯烃
母体是同环烯烃
基准值是253nm
与母体相比增加了一个共轭双键
加30
3 4位上的双键是环外双键
加5
在1 4 6上有三个烷基取代
加上3×5
2位上是酰基取代
加0
计算值是303nm
实测值是304nm
很多同学在计算时环外双键时容易出错
3 4位的双键是蓝色环的环外双键
5 6位的双键不是蓝色环的环外双键
双键没有直接和环相连
只有这样直接和相连的才能算作环外双键
注意
该规则适用于共轭二烯 三烯
及四烯λmax的计算
选择较长共轭体系作为母体
交叉共轭体系应选择较长的共轭计算
且分叉的双键不算延长
芳香化合物不适用此体系
另有规则
共轭多烯的最大吸收波长计算
Woodward-Fieser规则
计算共轭二烯 三烯及四烯的最大吸收波长
共轭多烯的最大吸收波长
可由Fieser-Kuhn公式计算
公式中M=烷基数
n=共轭双键数
Rendo=具有环内双键的环数
Rexo=具有环外双键的环数
计算全反式β-胡萝卜素的λmax
在这个分子式中我们可以看到M=10
n=11
Rendo=2
Rexo=0
计算值λ=453.3nm
实测值452nm
在下列五个三烯的异构体中
请问紫外吸收光谱中
λmax=323nm的化合物是哪一个
-8.1.1 紫外光谱的基本原理
--紫外光谱的基本原理
-8.1.2 紫外光谱与分子结构
--紫外光谱与分子结构
-8.1.3 紫外吸收波长影响因素
--紫外吸收波长影响因素
-8.1.4 最大吸收波长计算(一)
--最大吸收波长的计算(一)
-8.1.5最大吸收波长计算(二)
--最大吸收波长计算(二)
-8.1.6 紫外光谱的应用
--紫外光谱的应用
--紫外光谱的应用
-8.2.1 红外光谱的简介
--红外光谱简介
--红外光谱简介简介
-8.2.2 分子结构与红外光谱特征的吸收频率
--分子结构和红外光谱的特征频率
-8.2.3常见有机化合物的红外光谱图(一)
--烃及卤代烃红外光谱
-8.2.4 常见有机化合物的红外光谱图(二)
--含氧氮有机物红外光谱
-8.2.5 红外光谱应用
--红外光谱的应用
--红外光谱的应用
-8.3.1.1 核磁共振谱的基本原理
--核磁共振谱基本原理
-8.3.1.2 化学位移
--化学位移
--化学位移
-8.3.1.3 自旋耦合和自旋裂分
--自旋耦合和自旋裂分
-8.3.1.4 核磁共振氢谱的解析
--氢核磁谱图的解析
--氢核磁共振谱解析
-8.3.2.1 碳核磁共振谱(上)
--碳核磁共振谱上
--碳核磁共振谱(上)
-8.3.2.2 碳核磁共振谱(下)
--碳核磁共振谱下
--碳核磁谱(下)
-8.3.3.1 二维核磁谱图(一)
--二维核磁谱图(一)
-8.3.3.2 二维核磁谱图(二)
--二维核磁谱图(二)
-8.4.1 质谱简介
--质谱简介
--质谱简介练习题
-8.4.2 有机质谱中的主要离子类型
--有机质谱中的主要离子类型练习题
-8.4.3 有机质谱中的裂解和重排
--有机质谱中的裂解和重排习题
-8.4.4 常见有机化合物的质谱特征(一)
--烃类的质谱特征练习题
-8.4.5 常见有机化合物的质谱特征(二)
--含氧化合物,醚和酮的质谱特征练习题
-8.4.6 常见有机化合物的质谱特征(三)
--醛,羧酸及杂原子有机物的质谱特征练习题
-8.4.7 质谱的解析
--质谱的解析
--质谱解析练习题
-8.5.1 单一谱图解析
--单一谱图解析
--单一谱图解析主观题
--单一谱图解析
-8.5.2 综合谱图解析
--综合谱图解析
--综合谱图解析主观题
--综合谱图解析客观题
-9.1.1 醇的命名和结构
--醇的命名和结构
--醇的结构和命名
-9.1.2 醇的制备
--醇的制备
--醇的制备
-9.1.3 醇的性质(一)
--醇的性质(一)
--醇的性质(一)
-9.1.4 醇的性质(二)
--醇的性质(二)
--醇的性质(二)
-9.1.5 醚的命名和制备
--醚的命名和制备
--醚的命名和制备
-9.1.6 醚的性质
--醚的性质
--醚的性质
-9.2.1 酚的命名、结构
--酚的命名、结构
--酚的命名和结构
-9.2.2酚的制备和物理性质
--酚的制备和物理性质
-9.2.3 酚的化学性质(一)
--酚的化学性质(一)
-9.2.4 酚的化学性质(二)
--酚的化学性质(二)
-9.3.1 醛酮的命名和结构
--醛酮的结构和命名
--醛酮的命名和结构
-9.3.2 醛酮的制备
--醛酮的制备
--醛酮的制备
-9.3.3 醛酮的性质(一)
--醛酮的性质(一)
--醛酮的性质(一)
-9.3.4 醛酮的性质(二)
--醛酮的性质(二)
--醛酮的性质(二)
-9.3.5 醛酮的性质(三)
--醛酮的性质(三)
--醛酮的化学性质(三)
-9.4.1 羧酸及其衍生物的结构、命名
--羧酸及其衍生物的结构、命名
-9.4.2 羧酸的制备
--羧酸的制备
--羧酸的制备
-9.4.3 羧酸衍生物制备及物理性质
--羧酸衍生物制备及物理性质
-9.4.4 羧酸的性质(一)
--羧酸的性质(一)
--羧酸的性质(一)
-9.4.5 羧酸的性质(二)
--羧酸的性质(二)
--羧酸的性质(二)
-9.4.6 羟基羧酸的制备及性质
--羟基羧酸的制备及性质
-9.4.7 羧酸衍生物的性质(一)
--羧酸衍生物的性质(一)
-9.4.8 羧酸衍生物的性质(二)
--羧酸衍生物的性质(二)
-9.5.1 β-二羰基化合物
--β-二羰基化合物
--β-二羰基化合物
-9.5.2 克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用
--克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用
-9.5.3 乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用
--乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用
-9.5.4 麦克尔加成
--麦克尔加成
--麦克尔加成
-10.1 硝基化合物的结构和命名
--硝基化合物的结构和命名
-10.2 硝基化合物的化学性质
--硝基化合物的化学性质
-10.3 胺的结构和命名
--胺的结构和命名
--胺的结构和命名
-10.4 胺的制备
--胺的制备方法
--胺的制备
-10.5 胺的化学性质(一)
--胺的化学性质(一)
-10.6 胺的化学性质(二)
--胺的化学性质(二)
-10.7 季铵盐和季铵碱
--季铵盐和季铵碱
--季铵盐和季铵碱
-10.8 腈和异腈
--腈和异腈
--腈和异腈
-10.9 重氮盐的性质(一)
--重氮盐的性质(一)
-10.10 重氮盐的性质(二)
--重氮盐的性质(二)
-11.1 杂环化合物的分类和命名
--杂环化合物的分类和命名
-11.2 杂环化合物的结构
--杂环化合物的结构
--杂环化合物的结构
-11.3 五元杂环化合物的性质
--五元杂环化合物的性质
-11.4 六元杂环化合物的性质
--六元杂环化合物的性质
-11.5 稠杂环化合物
--稠杂环化合物
--稠杂环化合物
-12.1 有机合成的任务
--有机合成的任务
--有机合成的任务
-12.2 有机合成路线的设计
--有机合成路线的设计
-12.3 药物合成案例
--药物合成案例
--药物合成案例
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