当前课程知识点:有机化学(下) > 第九章 含氧化合物 > 9.5.3 乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用 > 乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用
各位同学好
今天我们一起接着来学习β-二羰基化合物
乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用
这节课主要包括以下三个方面的内容
首先我们来学习
乙酰乙酸乙酯的α-烷基化反应
乙酰乙酸乙酯是酮式和烯醇式两种结构
以动态平衡同时存在的互变异构体
在不同溶剂和不同温度 浓度等条件下
酮式和烯醇式的含量会有所变化
乙酰乙酸乙酯在稀碱或稀酸中加热
可以分解脱羧而生成丙酮
叫做酮式分解
乙酰乙酸乙酯在浓碱中加热
可以生成两分子乙酸
叫做酸式分解
乙酰乙酸乙酯
更多的是被利用来合成酮类化合物
也就是利用它的酮式分解
乙酰乙酸乙酯在醇钠的作用下
与卤代烷烃发生亲核取代反应
之后经过水解
加热脱羧生成烷基取代的丙酮
其中
产物中黄色的部分丙酮官能团
主要来自于乙酰乙酸乙酯
而烷基R主要来自于烷烃
接下来我们一起来学习一下
乙酰乙酸乙酯α-烷基化的机理
首先 乙酰乙酸乙酯与乙醇钠作用
得到亚甲基碳负离子
亚甲基碳负离子与卤代烃发生亲核取代反应
生成α-烃基取代的乙酰乙酸乙酯
α-烃基取代的乙酰乙酸乙酯水解之后
就可以得到相应α-烃基取代的乙酰乙酸
最后经过加热脱羧生成α-烃基丙酮
乙酰乙酸乙也有2个α-H
因此 也可以与两摩尔的乙醇钠
两摩尔的卤代烃发生两次亲核取代反应
经过水解
加热脱羧也可以得到α-二烃基丙酮
接下来 我们通过具体的示例进一步来加深
乙酰乙酸乙酯α-烷基化在有机合成中的应用
请大家思考一下
以乙酰乙酸乙酯为起始原料
如何来制备3-甲基2-戊酮呢
乙酰乙酸乙酯α-烷基化
主要产物是α-烷基丙酮
因此
我们要从目标分子进行反推
我们保留目标分子中丙酮的部分
之后在酮羰基的α,β碳-碳键进行断裂
就可以得到甲基和乙基两个片段
甲基来自碘甲烷
而乙基来自溴乙烷
经过分析我们就可以写出完整的合成路线
乙酰乙酸乙酯与乙醇钠的作用下
与碘甲烷反应
得到α-甲基乙酰乙酸乙酯
α-甲基乙酰乙酸乙酯在乙醇钠作用下
与溴乙烷发生反应 生成α-甲基
α-乙基α-甲基乙酰乙酸乙酯
经过水解
加热脱羧之后就可以得到3-甲基2-戊酮
还是以乙酰乙酸乙酯为起始原料
我们如何来制备甲基环戊基酮呢
我们同样要从目标产物出发
保留产物中丙酮的部分
之后在酮羰基的α,β碳-碳键之间进行断裂
就可以得到1,4-二溴丁烷这个片段
经过分析我们就可以写出完整的合成路线
乙酰乙酸乙酯与两摩尔的乙醇钠
与1,4-二溴丁烷进行两次亲核取代反应
经过水解
加热脱羧 我们就可以得到目标分子
接着 我们来学习乙酰乙酸乙酯的酰基化反应
乙酰乙酸乙酯的酰基化反应
可以用来合成β-二酮类化合物
首先 乙酰乙酸乙酯与乙醇钠作用
得到亚甲基碳负离子
亚甲基碳负离子与酰卤发生亲核取代反应
生成α-酰基取代的乙酰乙酸乙酯
α-烃基取代的乙酰乙酸乙酯经水解
加热脱羧生成α-酰基丙酮
举例来说明
以乙酰乙酸乙酯为原料来制备2,4-戊二酮
我们同样要从目标产物出发
保留产物中丙酮的部分
之后在酮羰基的α,β碳-碳键进行断裂
就得到了乙酰氯这个片段
经过分析我们就可以写出完整的合成路线
乙酰乙酸乙酯在乙醇钠的作用下
与乙酰氯发生亲核取代反应
经过水解
加热脱羧之后我们就可以得到2,4-戊二酮
乙酰乙酸乙酯在醇钠作用下
生成的亚甲基碳负离子具有很强的亲核性
是很好的亲核试剂
不仅可以与卤代烷烃
酰卤发生亲核取代反应
还可以与其它的具有亲电特性的化合物
进行反应
接下来 我们学习
乙酰乙酸乙酯与环氧化合物的反应
例如 以乙酰乙酸乙酯原料
如何来制备5-羟基2-戊酮呢
我们从目标产物出发
保留产物中丙酮的部分
之后在酮羰基的α,β碳-碳键进行断裂
我们就得到了环氧乙烷这个片段
经过分析 我们就可以写出完整的合成路线
乙酰乙酸乙酯在乙醇钠作用下
与环氧乙烷发生亲核反应
经过水解
加热脱羧之后
我们就可以得到5-羟基2-戊酮
今天我们学习了
乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用
下节课我们将一起来学习
麦克尔加成和鲁滨逊成环反应
同学们 我们下次课再见
-8.1.1 紫外光谱的基本原理
--紫外光谱的基本原理
-8.1.2 紫外光谱与分子结构
--紫外光谱与分子结构
-8.1.3 紫外吸收波长影响因素
--紫外吸收波长影响因素
-8.1.4 最大吸收波长计算(一)
--最大吸收波长的计算(一)
-8.1.5最大吸收波长计算(二)
--最大吸收波长计算(二)
-8.1.6 紫外光谱的应用
--紫外光谱的应用
--紫外光谱的应用
-8.2.1 红外光谱的简介
--红外光谱简介
--红外光谱简介简介
-8.2.2 分子结构与红外光谱特征的吸收频率
--分子结构和红外光谱的特征频率
-8.2.3常见有机化合物的红外光谱图(一)
--烃及卤代烃红外光谱
-8.2.4 常见有机化合物的红外光谱图(二)
--含氧氮有机物红外光谱
-8.2.5 红外光谱应用
--红外光谱的应用
--红外光谱的应用
-8.3.1.1 核磁共振谱的基本原理
--核磁共振谱基本原理
-8.3.1.2 化学位移
--化学位移
--化学位移
-8.3.1.3 自旋耦合和自旋裂分
--自旋耦合和自旋裂分
-8.3.1.4 核磁共振氢谱的解析
--氢核磁谱图的解析
--氢核磁共振谱解析
-8.3.2.1 碳核磁共振谱(上)
--碳核磁共振谱上
--碳核磁共振谱(上)
-8.3.2.2 碳核磁共振谱(下)
--碳核磁共振谱下
--碳核磁谱(下)
-8.3.3.1 二维核磁谱图(一)
--二维核磁谱图(一)
-8.3.3.2 二维核磁谱图(二)
--二维核磁谱图(二)
-8.4.1 质谱简介
--质谱简介
--质谱简介练习题
-8.4.2 有机质谱中的主要离子类型
--有机质谱中的主要离子类型练习题
-8.4.3 有机质谱中的裂解和重排
--有机质谱中的裂解和重排习题
-8.4.4 常见有机化合物的质谱特征(一)
--烃类的质谱特征练习题
-8.4.5 常见有机化合物的质谱特征(二)
--含氧化合物,醚和酮的质谱特征练习题
-8.4.6 常见有机化合物的质谱特征(三)
--醛,羧酸及杂原子有机物的质谱特征练习题
-8.4.7 质谱的解析
--质谱的解析
--质谱解析练习题
-8.5.1 单一谱图解析
--单一谱图解析
--单一谱图解析主观题
--单一谱图解析
-8.5.2 综合谱图解析
--综合谱图解析
--综合谱图解析主观题
--综合谱图解析客观题
-9.1.1 醇的命名和结构
--醇的命名和结构
--醇的结构和命名
-9.1.2 醇的制备
--醇的制备
--醇的制备
-9.1.3 醇的性质(一)
--醇的性质(一)
--醇的性质(一)
-9.1.4 醇的性质(二)
--醇的性质(二)
--醇的性质(二)
-9.1.5 醚的命名和制备
--醚的命名和制备
--醚的命名和制备
-9.1.6 醚的性质
--醚的性质
--醚的性质
-9.2.1 酚的命名、结构
--酚的命名、结构
--酚的命名和结构
-9.2.2酚的制备和物理性质
--酚的制备和物理性质
-9.2.3 酚的化学性质(一)
--酚的化学性质(一)
-9.2.4 酚的化学性质(二)
--酚的化学性质(二)
-9.3.1 醛酮的命名和结构
--醛酮的结构和命名
--醛酮的命名和结构
-9.3.2 醛酮的制备
--醛酮的制备
--醛酮的制备
-9.3.3 醛酮的性质(一)
--醛酮的性质(一)
--醛酮的性质(一)
-9.3.4 醛酮的性质(二)
--醛酮的性质(二)
--醛酮的性质(二)
-9.3.5 醛酮的性质(三)
--醛酮的性质(三)
--醛酮的化学性质(三)
-9.4.1 羧酸及其衍生物的结构、命名
--羧酸及其衍生物的结构、命名
-9.4.2 羧酸的制备
--羧酸的制备
--羧酸的制备
-9.4.3 羧酸衍生物制备及物理性质
--羧酸衍生物制备及物理性质
-9.4.4 羧酸的性质(一)
--羧酸的性质(一)
--羧酸的性质(一)
-9.4.5 羧酸的性质(二)
--羧酸的性质(二)
--羧酸的性质(二)
-9.4.6 羟基羧酸的制备及性质
--羟基羧酸的制备及性质
-9.4.7 羧酸衍生物的性质(一)
--羧酸衍生物的性质(一)
-9.4.8 羧酸衍生物的性质(二)
--羧酸衍生物的性质(二)
-9.5.1 β-二羰基化合物
--β-二羰基化合物
--β-二羰基化合物
-9.5.2 克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用
--克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用
-9.5.3 乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用
--乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用
-9.5.4 麦克尔加成
--麦克尔加成
--麦克尔加成
-10.1 硝基化合物的结构和命名
--硝基化合物的结构和命名
-10.2 硝基化合物的化学性质
--硝基化合物的化学性质
-10.3 胺的结构和命名
--胺的结构和命名
--胺的结构和命名
-10.4 胺的制备
--胺的制备方法
--胺的制备
-10.5 胺的化学性质(一)
--胺的化学性质(一)
-10.6 胺的化学性质(二)
--胺的化学性质(二)
-10.7 季铵盐和季铵碱
--季铵盐和季铵碱
--季铵盐和季铵碱
-10.8 腈和异腈
--腈和异腈
--腈和异腈
-10.9 重氮盐的性质(一)
--重氮盐的性质(一)
-10.10 重氮盐的性质(二)
--重氮盐的性质(二)
-11.1 杂环化合物的分类和命名
--杂环化合物的分类和命名
-11.2 杂环化合物的结构
--杂环化合物的结构
--杂环化合物的结构
-11.3 五元杂环化合物的性质
--五元杂环化合物的性质
-11.4 六元杂环化合物的性质
--六元杂环化合物的性质
-11.5 稠杂环化合物
--稠杂环化合物
--稠杂环化合物
-12.1 有机合成的任务
--有机合成的任务
--有机合成的任务
-12.2 有机合成路线的设计
--有机合成路线的设计
-12.3 药物合成案例
--药物合成案例
--药物合成案例
-有机化学下