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胺的制备方法在线视频

下一节:胺的化学性质(一)

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胺的制备方法课程教案、知识点、字幕

同学们好

上节课学习了胺的结构

这节课学习胺的制备方法

常用的制备方法有六种

氨或胺的烃基化反应

氨可与烷基化剂作用生成胺类

亲核试剂以氨 伯胺为宜

烃基化试剂有卤代烃 醇

具有活泼卤原子的芳卤

卤烃与氨作用的烷基化反应

是个亲核取代反应

首先生成伯胺和氢卤酸

伯胺和氢卤酸生成氢卤酸盐

再与过量的氨作用

可使伯胺游离出来

生成的伯胺也是亲核式剂

它能继续与卤烃作用而得到仲胺

仲胺仍具有亲核性

反应继续下去还可得到叔胺

甚至季铵盐

卤代烃与氨发生取代反应生成胺

最后产物为伯 仲 叔胺

甚至季铵盐的混合物

如用过量的NH₃或胺与RX作用

主要产物则为伯胺

正溴丁烷和过量的氨反应的到47%的伯胺

4摩尔苄胺和1摩尔苄氯

反应得到96%的仲胺

可利用原料的不同配比及其它反应条件

使其中之一产物为主

卤苯的氨解比卤代烷难得多

在前面的硝基化合物里详细讨论过

环上有硝基的氯苯比较容易水解

苯环上的硝基也能使卤苯的氨解容易进行

2 4 二硝基氯苯和氨

反应能转化为 2 4 二硝基苯胺

苯环上的硝基可使卤原子活化

反应较易进行

脂肪族的胺类

可用醇来制备

醇和氨的混合蒸气通过加热的催化剂

如氧化铝 也能生成伯胺

仲胺和叔胺的混合物

如甲醇可以转化为甲胺

二甲胺和三甲胺

醛酮的还原氨化

将醛或酮与氨或胺缩合生成亚胺

再进行催化氢化即得到胺

这种合成胺的特点是操作方便

很多脂肪族和芳香族醛 酮

都可以用此方法来合成胺

如庚醛和氨反应后催化加氢可以得到庚胺

为防止生成的伯氨与醛或酮进一步缩合

需要用过量的氨

以减少仲胺的生成

腈 胺和肟的还原

腈含有不饱和的基团氰基

可通过催化氢化或四氢铝锂还原得到伯胺

1 4 二氯丁烷

通过氰化钠亲核取代反应增长了碳链

得到己二腈

催化加氢以后得到己二胺

己二胺为熔点41℃的无色结晶 微溶于水

溶于乙醇 乙醚 苯等有机溶剂

它是重要的二元胺之一

是制造尼龙 66的原料

工业上长链伯胺可以从油脂水解

等一系列反应来制备

酰胺和氢化铝锂

在无水乙醚等溶剂中一起回流时

分子中的羰基还原成亚甲基

从酰胺 N 烃基酰胺和

N N 二烃基酰胺

分别得到伯胺 仲胺和叔胺

醛 酮与羟胺作用生成肟

肟可通过LiAlH₄ Na和C₂H₅OH

还原制备伯胺

如庚醛和羟氨反应生成庚醛肟

催化加氢后得到庚胺

盖伯瑞尔合成法

先将邻苯二甲酸酐和氨反应

得到邻苯二甲酰亚胺

它在碱性溶液中与卤代烃发生反应

生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺

再将水解 得到伯胺

盖伯瑞尔合成法

是用来制备纯的伯胺的一种好方法

适用于伯卤代烷 仲卤代烷

对于叔卤代烷则以消除反应为主

烃化反应在DMF溶液中进行更容易进行

当N 取代酰亚胺水解困难时

可以用水合肼进行肼解

连接不同的烃基

可以合成不同的氨基酸

这是制备氨基酸的通用方程式

一共有四步

先将丙二酸二乙酯卤代

然后和邻苯二甲酰亚胺的钾盐亲核取代

再和一分子的卤代烷再取代一次

最后水解脱羧得到氨基酸

采用不同的卤代烃可以得到不同的氨基酸

硝基化合物的还原

常用催化剂有四类

催化氢化是使硝基化合物

转变为伯胺的一种既干净又方便的方法

镍 铂和钯都可用作催化剂

工业上用金属催化加氢法制备芳香伯胺

实验室常用Fe Zn Sn

或SnCl₂加浓HCl还原制备苯胺

二硝基化合物可被硫化钠 硫氢化钠

硫化铵等较温和的还原剂选择还原

得到只有一个硝基被还原的产物

不同碱性条件下

硝基苯的双分子还原

得到不同的中间产物

最后催化加氢或者用金属和盐酸

都可以还原得到苯胺

芳香硝基化合物的还原这个方法

主要用来制备伯胺

脂肪族胺也可以由此法制得

但由于原料不易得到

通常采用其它方法

霍夫曼降级反应

是酰胺的降级反应

酰胺与卤素的氢氧化钠溶液反应

放出二氧化碳

生成比酰胺少一个碳原子的伯胺

叫霍夫曼降级反应

如邻苯二甲酰亚胺经历霍夫曼降级反应

得到邻氨基苯甲酸

反应历程比较复杂

酰胺先重排到异氰酸酯

和水反应后互变到氨基甲酸

最后质子迁移得到伯胺

在立体化学方面

当手性碳原子与酰基碳相连时

Hofmann降级后

手性碳原子的构型保持不变

我们看一个思考题

如何由甲苯制备苯胺

这个题直接把甲基转换到氨基不太容易实现

需要间接制备

先把甲基氧化到羧基

转变为酰胺基

利用霍夫曼酰胺降级

可以得到少一个碳数的伯胺

就是目标产物苯胺

我们这次课学习了胺的六种制备方法

现在我们来看一个思考题

如何从 3 甲基 1 丁醇出发

制备 2 甲基 1 丙胺

3 甲基 1 丁胺和4 甲基 1 戊胺

比较一下 就会发现 和原料相比

产物都是伯胺

分别少了一个碳

碳数保持和增加了一个碳

用今天讲的什么方法合适呢

从制备方法里想想

反应前后碳原子数的变化

六种方法中有五种碳数保持

只有霍夫曼降级得到的胺碳数

比原料减少一个

再仔细想想

在腈的还原中 碳数是保持的

但是如果在反应物中引入氰基

就相当于比原料增加了一个碳

所以我们可以分别采用霍夫曼降级

胺的烃基化 腈的还原来制备这些化合物

今天的课程讲到这了

下次课学习胺的化学性质

有机化学(下)课程列表:

第八章 有机波谱学基础

-8.1.1 紫外光谱的基本原理

--紫外光谱的基本原理

--紫外光谱的基本原理

-8.1.2 紫外光谱与分子结构

--紫外光谱与分子结构

--紫外光谱与分子结构

-8.1.3 紫外吸收波长影响因素

--紫外吸收波长影响因素

--紫外吸收波长影响因素

-8.1.4 最大吸收波长计算(一)

--最大吸收波长计算(一)

--最大吸收波长的计算(一)

-8.1.5最大吸收波长计算(二)

--最大吸收波长计算(二)

--最大吸收波长计算(二)

-8.1.6 紫外光谱的应用

--紫外光谱的应用

--紫外光谱的应用

-8.2.1 红外光谱的简介

--红外光谱简介

--红外光谱简介简介

-8.2.2 分子结构与红外光谱特征的吸收频率

--分子结构和红外光谱的特征频率

--分子结构和红外光谱的特征频率

-8.2.3常见有机化合物的红外光谱图(一)

--常见有机化合物红外光谱(烃及卤代烃)

--烃及卤代烃红外光谱

-8.2.4 常见有机化合物的红外光谱图(二)

--含氧氮有机物红外光谱

--含氧氮有机物红外光谱

-8.2.5 红外光谱应用

--红外光谱的应用

--红外光谱的应用

-8.3.1.1 核磁共振谱的基本原理

--核磁共振谱基本原理

--核磁共振谱基本原理

-8.3.1.2 化学位移

--化学位移

--化学位移

-8.3.1.3 自旋耦合和自旋裂分

--自旋耦合和自旋裂分

--自旋耦合和自旋裂分

-8.3.1.4 核磁共振氢谱的解析

--氢核磁谱图的解析

--氢核磁共振谱解析

-8.3.2.1 碳核磁共振谱(上)

--碳核磁共振谱上

--碳核磁共振谱(上)

-8.3.2.2 碳核磁共振谱(下)

--碳核磁共振谱下

--碳核磁谱(下)

-8.3.3.1 二维核磁谱图(一)

--二维核磁谱图(一)

--二维核磁谱图(一)

-8.3.3.2 二维核磁谱图(二)

--二维核磁谱图(二)

--二维核磁谱图(二)

-8.4.1 质谱简介

--质谱简介

--质谱简介练习题

-8.4.2 有机质谱中的主要离子类型

--有机质谱中的主要离子类型

--有机质谱中的主要离子类型练习题

-8.4.3 有机质谱中的裂解和重排

--有机质谱中的裂解和重排

--有机质谱中的裂解和重排习题

-8.4.4 常见有机化合物的质谱特征(一)

--常见有机化合物的质谱特征(一)

--烃类的质谱特征练习题

-8.4.5 常见有机化合物的质谱特征(二)

--常见有机化合物的质谱特征(二)

--含氧化合物,醚和酮的质谱特征练习题

-8.4.6 常见有机化合物的质谱特征(三)

--常见有机化合物的质谱特征(三)

--醛,羧酸及杂原子有机物的质谱特征练习题

-8.4.7 质谱的解析

--质谱的解析

--质谱解析练习题

-8.5.1 单一谱图解析

--单一谱图解析

--单一谱图解析主观题

--单一谱图解析

-8.5.2 综合谱图解析

--综合谱图解析

--综合谱图解析主观题

--综合谱图解析客观题

-有机波谱学基础

第九章 含氧化合物

-9.1.1 醇的命名和结构

--醇的命名和结构

--醇的结构和命名

-9.1.2 醇的制备

--醇的制备

--醇的制备

-9.1.3 醇的性质(一)

--醇的性质(一)

--醇的性质(一)

-9.1.4 醇的性质(二)

--醇的性质(二)

--醇的性质(二)

-9.1.5 醚的命名和制备

--醚的命名和制备

--醚的命名和制备

-9.1.6 醚的性质

--醚的性质

--醚的性质

-9.2.1 酚的命名、结构

--酚的命名、结构

--酚的命名和结构

-9.2.2酚的制备和物理性质

--酚的制备和物理性质

--酚的制备和物理性质

-9.2.3 酚的化学性质(一)

--酚的化学性质(一)

--酚的化学性质(一)

-9.2.4 酚的化学性质(二)

--酚的化学性质(二)

--酚的化学性质(二)

-9.3.1 醛酮的命名和结构

--醛酮的结构和命名

--醛酮的命名和结构

-9.3.2 醛酮的制备

--醛酮的制备

--醛酮的制备

-9.3.3 醛酮的性质(一)

--醛酮的性质(一)

--醛酮的性质(一)

-9.3.4 醛酮的性质(二)

--醛酮的性质(二)

--醛酮的性质(二)

-9.3.5 醛酮的性质(三)

--醛酮的性质(三)

--醛酮的化学性质(三)

-9.4.1 羧酸及其衍生物的结构、命名

--羧酸及其衍生物的结构、命名

--羧酸及其衍生物的结构、命名

-9.4.2 羧酸的制备

--羧酸的制备

--羧酸的制备

-9.4.3 羧酸衍生物制备及物理性质

--羧酸衍生物制备及物理性质

--羧酸衍生物制备及物理性质

-9.4.4 羧酸的性质(一)

--羧酸的性质(一)

--羧酸的性质(一)

-9.4.5 羧酸的性质(二)

--羧酸的性质(二)

--羧酸的性质(二)

-9.4.6 羟基羧酸的制备及性质

--羟基羧酸的制备及性质

--羟基羧酸的制备及性质

-9.4.7 羧酸衍生物的性质(一)

--羧酸衍生物的性质(一)

--羧酸衍生物的性质(一)

-9.4.8 羧酸衍生物的性质(二)

--羧酸衍生物的性质(二)

--羧酸衍生物的性质(二)

-9.5.1 β-二羰基化合物

--β-二羰基化合物

--β-二羰基化合物

-9.5.2 克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用

--克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用

--克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用

-9.5.3 乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用

--乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用

--乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用

-9.5.4 麦克尔加成

--麦克尔加成

--麦克尔加成

-有机化合物的鉴别

第十章 含氮化合物

-10.1 硝基化合物的结构和命名

--硝基化合物的结构和命名

--硝基化合物的结构和命名

-10.2 硝基化合物的化学性质

--硝基化合物的化学性质

--硝基化合物的化学性质

-10.3 胺的结构和命名

--胺的结构和命名

--胺的结构和命名

-10.4 胺的制备

--胺的制备方法

--胺的制备

-10.5 胺的化学性质(一)

--胺的化学性质(一)

--胺的化学性质(一)

-10.6 胺的化学性质(二)

--胺的化学性质(二)

--胺的化学性质(二)

-10.7 季铵盐和季铵碱

--季铵盐和季铵碱

--季铵盐和季铵碱

-10.8 腈和异腈

--腈和异腈

--腈和异腈

-10.9 重氮盐的性质(一)

--重氮盐的性质(一)

--重氮盐的性质(一)

-10.10 重氮盐的性质(二)

--重氮盐的性质(二)

--重氮盐的性质(二)

-含氮化合物

第十一章 杂环化合物

-11.1 杂环化合物的分类和命名

--杂环化合物的分类和命名

--杂环化合物的分类和命名

-11.2 杂环化合物的结构

--杂环化合物的结构

--杂环化合物的结构

-11.3 五元杂环化合物的性质

--五元杂环化合物的性质

--五元杂环化合物的性质

-11.4 六元杂环化合物的性质

--六元杂环化合物的性质

--六元杂环化合物的性质

-11.5 稠杂环化合物

--稠杂环化合物

--稠杂环化合物

-杂环化合物

第十二章 有机合成

-12.1 有机合成的任务

--有机合成的任务

--有机合成的任务

-12.2 有机合成路线的设计

--有机合成路线的设计

--有机合成路线的设计

-12.3 药物合成案例

--药物合成案例

--药物合成案例

-有机合成讨论

第十三章 考试

-有机化学下

胺的制备方法笔记与讨论

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