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克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用在线视频

下一节:乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用

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克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用课程教案、知识点、字幕

各位同学好

今天我们一起接着来学习β-二羰基化合物

克莱森酯缩合反应及其在合成中的应用

主要包括以下四个方面

首先我们一起来学习两分子相同酯的缩合

两分子的乙酸乙酯在乙醇钠的作用下

发生缩合反应 脱去一分子乙醇

生成乙酰乙酸乙酯

从结构上看

乙酰乙酸乙酯

可以看作是乙酸乙酯的乙酰化产物

这个反应最早是由克莱森提出的

因此叫做克莱森酯缩合反应

这个反应的本质是乙酸乙酯碳负离子

对另一分子酯羰基的亲核加成 消除的结果

也就是首先

乙醇钠要夺去乙酸乙酯分子中的一个α-H

生成碳负离子

然后

生成的碳负离子进攻另一分子酯羰基

发生亲核加成反应

形成四面体结构中间体

随后

酯羰基氧一对电子

转移至C-O单键之间形成双键

同时乙氧基负离子离去

生成产物β-丁酮酸酯

凡是α-碳原子上有H原子的酯

在乙醇钠的作用下

都可以发生克莱森酯缩合反应

刚才我们学习了两分子相同酯的缩合反应

如果反应体系中

两个底物酯结构不同

且其中一个酯含有α-H原子

而另一分子酯没有α-H原子

他们之间又如何反应呢

例如

乙酸乙酯与苯甲酸乙酯在乙醇钠的作用下反应

由于苯甲酸乙酯没有α-H原子

所以只能接受亲核试剂的进攻

生成苯甲酰乙酸乙酯

在有机合成中

酮与酯在乙醇钠作用下

发生类似克莱森缩合反应

常用来合成β-二酮或者是β-羰基醛

例如 乙酸乙酯与环己酮在乙醇钠的作用下

环己酮的α-H酸性更强

因此 环己酮更易生成碳负离子

与乙酸乙酯发生亲核取代反应

生成β-二酮

甲酸乙酯与环己酮在乙醇钠作用下

甲酸乙酯没有α-H

因此

环己酮在被乙醇钠拔掉一个α-H之后

生成碳负离子

与甲酸乙酯发生亲核取代反应

生成β-羰基醛

现在大家思考一下

以3-氰基环己酮为起始原料

如何来制备目标产物呢

目标产物是一个具有β-二酮结构的

因此

我们想到的方案应该是酮与酯的缩合反应

通过分析

另一分子应该是丙酸某酯

因此 我们就可以写出完整的反应方程式

3-氰基环己酮在甲醇钠的作用下

与丙酸甲酯反应生成目标产物

接着大家再看这道题

原料中同时含有一个羰基和一个羧基

目标产物是一个与原料具有相同碳原子数

但是同时具有β-二酮结构的化合物

因此 我们可以推断

它应该发生的是分子内的酮与酯的缩合反应

羧酸可以在酸性条件下发生醇解 生成酯

也可以通过酰氯成酯

显然酰氯的醇解反应更快

产率更高

经过分析

我们就可以写出完整的合成路线了

首先 原料与二氯亚砜反应生成酰氯

酰氯与醇反应生成甲酯

之后再发生分子内的酮与酯缩合

生成具有两个五元环的β-二酮产物

当分子内同时有两个酯基时

可以发生分子内的酯缩合反应

又叫做迪克曼酯缩合反应

迪克曼酯缩合反应

常用来合成环状的β-羰基酯

例如 己二酸二甲酯在甲醇钠的作用下

发生分子内酯缩合反应

生成2-氧代环戊烷羧酸甲酯

辛二酸二甲酯在甲醇钠的作用下

发生分子内酯缩合反应

生成2-氧代环己烷羧酸甲酯

今天我们学习了

克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用

下节课我们将一起来学习

乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用

同学们 下次课再见

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第八章 有机波谱学基础

-8.1.1 紫外光谱的基本原理

--紫外光谱的基本原理

--紫外光谱的基本原理

-8.1.2 紫外光谱与分子结构

--紫外光谱与分子结构

--紫外光谱与分子结构

-8.1.3 紫外吸收波长影响因素

--紫外吸收波长影响因素

--紫外吸收波长影响因素

-8.1.4 最大吸收波长计算(一)

--最大吸收波长计算(一)

--最大吸收波长的计算(一)

-8.1.5最大吸收波长计算(二)

--最大吸收波长计算(二)

--最大吸收波长计算(二)

-8.1.6 紫外光谱的应用

--紫外光谱的应用

--紫外光谱的应用

-8.2.1 红外光谱的简介

--红外光谱简介

--红外光谱简介简介

-8.2.2 分子结构与红外光谱特征的吸收频率

--分子结构和红外光谱的特征频率

--分子结构和红外光谱的特征频率

-8.2.3常见有机化合物的红外光谱图(一)

--常见有机化合物红外光谱(烃及卤代烃)

--烃及卤代烃红外光谱

-8.2.4 常见有机化合物的红外光谱图(二)

--含氧氮有机物红外光谱

--含氧氮有机物红外光谱

-8.2.5 红外光谱应用

--红外光谱的应用

--红外光谱的应用

-8.3.1.1 核磁共振谱的基本原理

--核磁共振谱基本原理

--核磁共振谱基本原理

-8.3.1.2 化学位移

--化学位移

--化学位移

-8.3.1.3 自旋耦合和自旋裂分

--自旋耦合和自旋裂分

--自旋耦合和自旋裂分

-8.3.1.4 核磁共振氢谱的解析

--氢核磁谱图的解析

--氢核磁共振谱解析

-8.3.2.1 碳核磁共振谱(上)

--碳核磁共振谱上

--碳核磁共振谱(上)

-8.3.2.2 碳核磁共振谱(下)

--碳核磁共振谱下

--碳核磁谱(下)

-8.3.3.1 二维核磁谱图(一)

--二维核磁谱图(一)

--二维核磁谱图(一)

-8.3.3.2 二维核磁谱图(二)

--二维核磁谱图(二)

--二维核磁谱图(二)

-8.4.1 质谱简介

--质谱简介

--质谱简介练习题

-8.4.2 有机质谱中的主要离子类型

--有机质谱中的主要离子类型

--有机质谱中的主要离子类型练习题

-8.4.3 有机质谱中的裂解和重排

--有机质谱中的裂解和重排

--有机质谱中的裂解和重排习题

-8.4.4 常见有机化合物的质谱特征(一)

--常见有机化合物的质谱特征(一)

--烃类的质谱特征练习题

-8.4.5 常见有机化合物的质谱特征(二)

--常见有机化合物的质谱特征(二)

--含氧化合物,醚和酮的质谱特征练习题

-8.4.6 常见有机化合物的质谱特征(三)

--常见有机化合物的质谱特征(三)

--醛,羧酸及杂原子有机物的质谱特征练习题

-8.4.7 质谱的解析

--质谱的解析

--质谱解析练习题

-8.5.1 单一谱图解析

--单一谱图解析

--单一谱图解析主观题

--单一谱图解析

-8.5.2 综合谱图解析

--综合谱图解析

--综合谱图解析主观题

--综合谱图解析客观题

-有机波谱学基础

第九章 含氧化合物

-9.1.1 醇的命名和结构

--醇的命名和结构

--醇的结构和命名

-9.1.2 醇的制备

--醇的制备

--醇的制备

-9.1.3 醇的性质(一)

--醇的性质(一)

--醇的性质(一)

-9.1.4 醇的性质(二)

--醇的性质(二)

--醇的性质(二)

-9.1.5 醚的命名和制备

--醚的命名和制备

--醚的命名和制备

-9.1.6 醚的性质

--醚的性质

--醚的性质

-9.2.1 酚的命名、结构

--酚的命名、结构

--酚的命名和结构

-9.2.2酚的制备和物理性质

--酚的制备和物理性质

--酚的制备和物理性质

-9.2.3 酚的化学性质(一)

--酚的化学性质(一)

--酚的化学性质(一)

-9.2.4 酚的化学性质(二)

--酚的化学性质(二)

--酚的化学性质(二)

-9.3.1 醛酮的命名和结构

--醛酮的结构和命名

--醛酮的命名和结构

-9.3.2 醛酮的制备

--醛酮的制备

--醛酮的制备

-9.3.3 醛酮的性质(一)

--醛酮的性质(一)

--醛酮的性质(一)

-9.3.4 醛酮的性质(二)

--醛酮的性质(二)

--醛酮的性质(二)

-9.3.5 醛酮的性质(三)

--醛酮的性质(三)

--醛酮的化学性质(三)

-9.4.1 羧酸及其衍生物的结构、命名

--羧酸及其衍生物的结构、命名

--羧酸及其衍生物的结构、命名

-9.4.2 羧酸的制备

--羧酸的制备

--羧酸的制备

-9.4.3 羧酸衍生物制备及物理性质

--羧酸衍生物制备及物理性质

--羧酸衍生物制备及物理性质

-9.4.4 羧酸的性质(一)

--羧酸的性质(一)

--羧酸的性质(一)

-9.4.5 羧酸的性质(二)

--羧酸的性质(二)

--羧酸的性质(二)

-9.4.6 羟基羧酸的制备及性质

--羟基羧酸的制备及性质

--羟基羧酸的制备及性质

-9.4.7 羧酸衍生物的性质(一)

--羧酸衍生物的性质(一)

--羧酸衍生物的性质(一)

-9.4.8 羧酸衍生物的性质(二)

--羧酸衍生物的性质(二)

--羧酸衍生物的性质(二)

-9.5.1 β-二羰基化合物

--β-二羰基化合物

--β-二羰基化合物

-9.5.2 克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用

--克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用

--克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用

-9.5.3 乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用

--乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用

--乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用

-9.5.4 麦克尔加成

--麦克尔加成

--麦克尔加成

-有机化合物的鉴别

第十章 含氮化合物

-10.1 硝基化合物的结构和命名

--硝基化合物的结构和命名

--硝基化合物的结构和命名

-10.2 硝基化合物的化学性质

--硝基化合物的化学性质

--硝基化合物的化学性质

-10.3 胺的结构和命名

--胺的结构和命名

--胺的结构和命名

-10.4 胺的制备

--胺的制备方法

--胺的制备

-10.5 胺的化学性质(一)

--胺的化学性质(一)

--胺的化学性质(一)

-10.6 胺的化学性质(二)

--胺的化学性质(二)

--胺的化学性质(二)

-10.7 季铵盐和季铵碱

--季铵盐和季铵碱

--季铵盐和季铵碱

-10.8 腈和异腈

--腈和异腈

--腈和异腈

-10.9 重氮盐的性质(一)

--重氮盐的性质(一)

--重氮盐的性质(一)

-10.10 重氮盐的性质(二)

--重氮盐的性质(二)

--重氮盐的性质(二)

-含氮化合物

第十一章 杂环化合物

-11.1 杂环化合物的分类和命名

--杂环化合物的分类和命名

--杂环化合物的分类和命名

-11.2 杂环化合物的结构

--杂环化合物的结构

--杂环化合物的结构

-11.3 五元杂环化合物的性质

--五元杂环化合物的性质

--五元杂环化合物的性质

-11.4 六元杂环化合物的性质

--六元杂环化合物的性质

--六元杂环化合物的性质

-11.5 稠杂环化合物

--稠杂环化合物

--稠杂环化合物

-杂环化合物

第十二章 有机合成

-12.1 有机合成的任务

--有机合成的任务

--有机合成的任务

-12.2 有机合成路线的设计

--有机合成路线的设计

--有机合成路线的设计

-12.3 药物合成案例

--药物合成案例

--药物合成案例

-有机合成讨论

第十三章 考试

-有机化学下

克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用笔记与讨论

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