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下一节:季铵盐和季铵碱

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胺的化学性质(二)课程教案、知识点、字幕

同学们好

这次课继续学习胺的化学性质

主要学习如下四个性质

四 与亚硝酸的反应

不同的胺与亚硝酸反应

产物各不相同

由于亚硝酸不稳定

在反应中实际使用的是

亚硝酸钠与盐酸的混合物

我们先看脂肪族胺

伯胺放出氮气

仲胺生成N 亚硝基胺

是黄色油状物或固体

叔胺则成盐无特殊现象

据此反应现象

可用于区别三种不同类型的胺

脂肪族伯胺与亚硝酸反应

先生成一个碳正离子

放出氮气

碳正离子可以失去β氢生成烯烃

与溶液中的氯结合生成卤代烃

与溶液中的水结合生成醇

还可以发生重排得到重排产物

这个反应实际上是一个复杂的混合物

在合成上没有价值

但放出的氮气是定量的

可用于氨基的定量分析

芳香族伯胺与亚硝酸在低温下反应

生成重氮盐

芳香族重氮盐在低温 5℃以下

和强酸水溶液中是稳定的

升高温度则分解成酚和氮气

仲胺与亚硝酸反应

生成N 亚硝基胺

N 亚硝基胺

为不溶于水的黄色油状液体或固体

有致癌作用

能引发多种器官或组织的肿瘤

芳香族叔胺与亚硝酸反应

在芳环上发生亲电取代反应导入亚硝基

如N N 二甲基苯胺与亚硝酸反应

得到对亚硝基 N N 二甲基苯胺

是一个绿色鳞片状结晶

亚硝化的芳香族叔胺通常带有颜色

在不同介质中

其结构不同 颜色也不相同

我们将胺与亚硝酸的反应总结到这个表里

根据脂肪族和芳香族伯 仲 叔胺

与亚硝酸反应的不同结果

可以鉴别伯 仲 叔胺

五 氧化反应

纯苯胺是无色的

但暴露在空气中很快就变成黄色

然后变成红棕色

用氧化剂处理苯胺时

生成复杂的混合物

在一定的条件下

苯胺的氧化产物主要是对苯醌

苯胺遇漂白粉显紫色

用来检验苯胺

叔胺被过氧化氢氧化为氧化胺

当氧化叔胺β 碳上有氢时

加热到150-200℃热分解

生成烯和N N 二烃基羟胺的反应

叫Cope消除

烯烃主要得到霍夫曼取向的烯烃

在这个氧化叔胺的Cope消除中

主要得到1 丁烯

反应是一个顺式消除

通过如图所示的

五元环状过渡态所进行的顺式消除

得到双键碳原子上连有较少烷基的烯烃

这个规律称为霍夫曼消除规则

六 芳胺环上的反应

芳香胺中 氨基的未共用电子对

与芳环的π电子形成p π共轭体系

使芳环的电子云密度增大

因此芳香胺特别容易发生

芳环上亲电取代反应

苯胺非常容易生成多卤代产物

例如 在溴水中生成

1 3 5 三溴苯胺的白色沉淀

可用于苯胺的鉴别

注意苯酚也能生成

1 3 5 三溴苯酚的白色沉淀

怎么得到对溴苯胺呢

若要得到一溴代产物

须先将氨基乙酰化以降低氨基的活性

然后苯环上上一个溴

在水解除去乙酰基

碘的反应活性弱

能发生亲电取代反应生成对碘苯胺

若直接将芳胺硝化

则产物复杂 常伴有氧化产物

氨基易氧化 先保护 再脱除保护基

如将氨基酰化反应

则可制备相应的化合物

在乙酸酐中硝化主要得到邻位产物

在乙酸中硝化主要得到对位产物

若要制备间硝基苯胺

考虑第二类定位基

先与浓硫酸作用生成苯胺的硫酸盐后

铵根离子是一个强的间位定位基

再进行硝化

则得到间硝基苯胺的盐

和碱作用后得到间硝基苯胺

磺化 苯胺与浓硫酸作用

首先生成苯胺硫酸氢盐

在加热下失水生成苯氨基磺酸

后者在180-190℃下烘焙

则转化为对氨基苯磺酸

它以内盐的形式存在

七 伯胺的异腈反应

伯胺与氯仿和强碱的醇溶液加热

则生成具有恶臭的异腈

这是所有伯胺 包括芳胺 所特有的反应

可作为鉴别伯胺的方法

胺的化学性质我们总共讲了七类反应

同学们想一想有哪些特征反应

可以用来鉴别胺 比如说苯胺

苯胺可以用兴斯堡反应

与亚硝酸的反应 异腈反应

与漂白粉反应 与溴水反应鉴别

现象同学们自己写一下

仔细观察这些反应

会发现 兴斯堡反应

与亚硝酸的反应比较通用

异腈反应适用于伯胺

与漂白粉反应 与溴水反应适用于苯胺

尤其与溴水反应还要考虑与苯酚的区别

都能生成白色沉淀

这次课胺的化学性质就讲到这里

有机化学(下)课程列表:

第八章 有机波谱学基础

-8.1.1 紫外光谱的基本原理

--紫外光谱的基本原理

--紫外光谱的基本原理

-8.1.2 紫外光谱与分子结构

--紫外光谱与分子结构

--紫外光谱与分子结构

-8.1.3 紫外吸收波长影响因素

--紫外吸收波长影响因素

--紫外吸收波长影响因素

-8.1.4 最大吸收波长计算(一)

--最大吸收波长计算(一)

--最大吸收波长的计算(一)

-8.1.5最大吸收波长计算(二)

--最大吸收波长计算(二)

--最大吸收波长计算(二)

-8.1.6 紫外光谱的应用

--紫外光谱的应用

--紫外光谱的应用

-8.2.1 红外光谱的简介

--红外光谱简介

--红外光谱简介简介

-8.2.2 分子结构与红外光谱特征的吸收频率

--分子结构和红外光谱的特征频率

--分子结构和红外光谱的特征频率

-8.2.3常见有机化合物的红外光谱图(一)

--常见有机化合物红外光谱(烃及卤代烃)

--烃及卤代烃红外光谱

-8.2.4 常见有机化合物的红外光谱图(二)

--含氧氮有机物红外光谱

--含氧氮有机物红外光谱

-8.2.5 红外光谱应用

--红外光谱的应用

--红外光谱的应用

-8.3.1.1 核磁共振谱的基本原理

--核磁共振谱基本原理

--核磁共振谱基本原理

-8.3.1.2 化学位移

--化学位移

--化学位移

-8.3.1.3 自旋耦合和自旋裂分

--自旋耦合和自旋裂分

--自旋耦合和自旋裂分

-8.3.1.4 核磁共振氢谱的解析

--氢核磁谱图的解析

--氢核磁共振谱解析

-8.3.2.1 碳核磁共振谱(上)

--碳核磁共振谱上

--碳核磁共振谱(上)

-8.3.2.2 碳核磁共振谱(下)

--碳核磁共振谱下

--碳核磁谱(下)

-8.3.3.1 二维核磁谱图(一)

--二维核磁谱图(一)

--二维核磁谱图(一)

-8.3.3.2 二维核磁谱图(二)

--二维核磁谱图(二)

--二维核磁谱图(二)

-8.4.1 质谱简介

--质谱简介

--质谱简介练习题

-8.4.2 有机质谱中的主要离子类型

--有机质谱中的主要离子类型

--有机质谱中的主要离子类型练习题

-8.4.3 有机质谱中的裂解和重排

--有机质谱中的裂解和重排

--有机质谱中的裂解和重排习题

-8.4.4 常见有机化合物的质谱特征(一)

--常见有机化合物的质谱特征(一)

--烃类的质谱特征练习题

-8.4.5 常见有机化合物的质谱特征(二)

--常见有机化合物的质谱特征(二)

--含氧化合物,醚和酮的质谱特征练习题

-8.4.6 常见有机化合物的质谱特征(三)

--常见有机化合物的质谱特征(三)

--醛,羧酸及杂原子有机物的质谱特征练习题

-8.4.7 质谱的解析

--质谱的解析

--质谱解析练习题

-8.5.1 单一谱图解析

--单一谱图解析

--单一谱图解析主观题

--单一谱图解析

-8.5.2 综合谱图解析

--综合谱图解析

--综合谱图解析主观题

--综合谱图解析客观题

-有机波谱学基础

第九章 含氧化合物

-9.1.1 醇的命名和结构

--醇的命名和结构

--醇的结构和命名

-9.1.2 醇的制备

--醇的制备

--醇的制备

-9.1.3 醇的性质(一)

--醇的性质(一)

--醇的性质(一)

-9.1.4 醇的性质(二)

--醇的性质(二)

--醇的性质(二)

-9.1.5 醚的命名和制备

--醚的命名和制备

--醚的命名和制备

-9.1.6 醚的性质

--醚的性质

--醚的性质

-9.2.1 酚的命名、结构

--酚的命名、结构

--酚的命名和结构

-9.2.2酚的制备和物理性质

--酚的制备和物理性质

--酚的制备和物理性质

-9.2.3 酚的化学性质(一)

--酚的化学性质(一)

--酚的化学性质(一)

-9.2.4 酚的化学性质(二)

--酚的化学性质(二)

--酚的化学性质(二)

-9.3.1 醛酮的命名和结构

--醛酮的结构和命名

--醛酮的命名和结构

-9.3.2 醛酮的制备

--醛酮的制备

--醛酮的制备

-9.3.3 醛酮的性质(一)

--醛酮的性质(一)

--醛酮的性质(一)

-9.3.4 醛酮的性质(二)

--醛酮的性质(二)

--醛酮的性质(二)

-9.3.5 醛酮的性质(三)

--醛酮的性质(三)

--醛酮的化学性质(三)

-9.4.1 羧酸及其衍生物的结构、命名

--羧酸及其衍生物的结构、命名

--羧酸及其衍生物的结构、命名

-9.4.2 羧酸的制备

--羧酸的制备

--羧酸的制备

-9.4.3 羧酸衍生物制备及物理性质

--羧酸衍生物制备及物理性质

--羧酸衍生物制备及物理性质

-9.4.4 羧酸的性质(一)

--羧酸的性质(一)

--羧酸的性质(一)

-9.4.5 羧酸的性质(二)

--羧酸的性质(二)

--羧酸的性质(二)

-9.4.6 羟基羧酸的制备及性质

--羟基羧酸的制备及性质

--羟基羧酸的制备及性质

-9.4.7 羧酸衍生物的性质(一)

--羧酸衍生物的性质(一)

--羧酸衍生物的性质(一)

-9.4.8 羧酸衍生物的性质(二)

--羧酸衍生物的性质(二)

--羧酸衍生物的性质(二)

-9.5.1 β-二羰基化合物

--β-二羰基化合物

--β-二羰基化合物

-9.5.2 克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用

--克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用

--克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用

-9.5.3 乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用

--乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用

--乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用

-9.5.4 麦克尔加成

--麦克尔加成

--麦克尔加成

-有机化合物的鉴别

第十章 含氮化合物

-10.1 硝基化合物的结构和命名

--硝基化合物的结构和命名

--硝基化合物的结构和命名

-10.2 硝基化合物的化学性质

--硝基化合物的化学性质

--硝基化合物的化学性质

-10.3 胺的结构和命名

--胺的结构和命名

--胺的结构和命名

-10.4 胺的制备

--胺的制备方法

--胺的制备

-10.5 胺的化学性质(一)

--胺的化学性质(一)

--胺的化学性质(一)

-10.6 胺的化学性质(二)

--胺的化学性质(二)

--胺的化学性质(二)

-10.7 季铵盐和季铵碱

--季铵盐和季铵碱

--季铵盐和季铵碱

-10.8 腈和异腈

--腈和异腈

--腈和异腈

-10.9 重氮盐的性质(一)

--重氮盐的性质(一)

--重氮盐的性质(一)

-10.10 重氮盐的性质(二)

--重氮盐的性质(二)

--重氮盐的性质(二)

-含氮化合物

第十一章 杂环化合物

-11.1 杂环化合物的分类和命名

--杂环化合物的分类和命名

--杂环化合物的分类和命名

-11.2 杂环化合物的结构

--杂环化合物的结构

--杂环化合物的结构

-11.3 五元杂环化合物的性质

--五元杂环化合物的性质

--五元杂环化合物的性质

-11.4 六元杂环化合物的性质

--六元杂环化合物的性质

--六元杂环化合物的性质

-11.5 稠杂环化合物

--稠杂环化合物

--稠杂环化合物

-杂环化合物

第十二章 有机合成

-12.1 有机合成的任务

--有机合成的任务

--有机合成的任务

-12.2 有机合成路线的设计

--有机合成路线的设计

--有机合成路线的设计

-12.3 药物合成案例

--药物合成案例

--药物合成案例

-有机合成讨论

第十三章 考试

-有机化学下

胺的化学性质(二)笔记与讨论

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