当前课程知识点:有机化学(下) > 第十章 含氮化合物 > 10.6 胺的化学性质(二) > 胺的化学性质(二)
同学们好
这次课继续学习胺的化学性质
主要学习如下四个性质
四 与亚硝酸的反应
不同的胺与亚硝酸反应
产物各不相同
由于亚硝酸不稳定
在反应中实际使用的是
亚硝酸钠与盐酸的混合物
我们先看脂肪族胺
伯胺放出氮气
仲胺生成N 亚硝基胺
是黄色油状物或固体
叔胺则成盐无特殊现象
据此反应现象
可用于区别三种不同类型的胺
脂肪族伯胺与亚硝酸反应
先生成一个碳正离子
放出氮气
碳正离子可以失去β氢生成烯烃
与溶液中的氯结合生成卤代烃
与溶液中的水结合生成醇
还可以发生重排得到重排产物
这个反应实际上是一个复杂的混合物
在合成上没有价值
但放出的氮气是定量的
可用于氨基的定量分析
芳香族伯胺与亚硝酸在低温下反应
生成重氮盐
芳香族重氮盐在低温 5℃以下
和强酸水溶液中是稳定的
升高温度则分解成酚和氮气
仲胺与亚硝酸反应
生成N 亚硝基胺
N 亚硝基胺
为不溶于水的黄色油状液体或固体
有致癌作用
能引发多种器官或组织的肿瘤
芳香族叔胺与亚硝酸反应
在芳环上发生亲电取代反应导入亚硝基
如N N 二甲基苯胺与亚硝酸反应
得到对亚硝基 N N 二甲基苯胺
是一个绿色鳞片状结晶
亚硝化的芳香族叔胺通常带有颜色
在不同介质中
其结构不同 颜色也不相同
我们将胺与亚硝酸的反应总结到这个表里
根据脂肪族和芳香族伯 仲 叔胺
与亚硝酸反应的不同结果
可以鉴别伯 仲 叔胺
五 氧化反应
纯苯胺是无色的
但暴露在空气中很快就变成黄色
然后变成红棕色
用氧化剂处理苯胺时
生成复杂的混合物
在一定的条件下
苯胺的氧化产物主要是对苯醌
苯胺遇漂白粉显紫色
用来检验苯胺
叔胺被过氧化氢氧化为氧化胺
当氧化叔胺β 碳上有氢时
加热到150-200℃热分解
生成烯和N N 二烃基羟胺的反应
叫Cope消除
烯烃主要得到霍夫曼取向的烯烃
在这个氧化叔胺的Cope消除中
主要得到1 丁烯
反应是一个顺式消除
通过如图所示的
五元环状过渡态所进行的顺式消除
得到双键碳原子上连有较少烷基的烯烃
这个规律称为霍夫曼消除规则
六 芳胺环上的反应
芳香胺中 氨基的未共用电子对
与芳环的π电子形成p π共轭体系
使芳环的电子云密度增大
因此芳香胺特别容易发生
芳环上亲电取代反应
苯胺非常容易生成多卤代产物
例如 在溴水中生成
1 3 5 三溴苯胺的白色沉淀
可用于苯胺的鉴别
注意苯酚也能生成
1 3 5 三溴苯酚的白色沉淀
怎么得到对溴苯胺呢
若要得到一溴代产物
须先将氨基乙酰化以降低氨基的活性
然后苯环上上一个溴
在水解除去乙酰基
碘的反应活性弱
能发生亲电取代反应生成对碘苯胺
若直接将芳胺硝化
则产物复杂 常伴有氧化产物
氨基易氧化 先保护 再脱除保护基
如将氨基酰化反应
则可制备相应的化合物
在乙酸酐中硝化主要得到邻位产物
在乙酸中硝化主要得到对位产物
若要制备间硝基苯胺
考虑第二类定位基
先与浓硫酸作用生成苯胺的硫酸盐后
铵根离子是一个强的间位定位基
再进行硝化
则得到间硝基苯胺的盐
和碱作用后得到间硝基苯胺
磺化 苯胺与浓硫酸作用
首先生成苯胺硫酸氢盐
在加热下失水生成苯氨基磺酸
后者在180-190℃下烘焙
则转化为对氨基苯磺酸
它以内盐的形式存在
七 伯胺的异腈反应
伯胺与氯仿和强碱的醇溶液加热
则生成具有恶臭的异腈
这是所有伯胺 包括芳胺 所特有的反应
可作为鉴别伯胺的方法
胺的化学性质我们总共讲了七类反应
同学们想一想有哪些特征反应
可以用来鉴别胺 比如说苯胺
苯胺可以用兴斯堡反应
与亚硝酸的反应 异腈反应
与漂白粉反应 与溴水反应鉴别
现象同学们自己写一下
仔细观察这些反应
会发现 兴斯堡反应
与亚硝酸的反应比较通用
异腈反应适用于伯胺
与漂白粉反应 与溴水反应适用于苯胺
尤其与溴水反应还要考虑与苯酚的区别
都能生成白色沉淀
这次课胺的化学性质就讲到这里
-8.1.1 紫外光谱的基本原理
--紫外光谱的基本原理
-8.1.2 紫外光谱与分子结构
--紫外光谱与分子结构
-8.1.3 紫外吸收波长影响因素
--紫外吸收波长影响因素
-8.1.4 最大吸收波长计算(一)
--最大吸收波长的计算(一)
-8.1.5最大吸收波长计算(二)
--最大吸收波长计算(二)
-8.1.6 紫外光谱的应用
--紫外光谱的应用
--紫外光谱的应用
-8.2.1 红外光谱的简介
--红外光谱简介
--红外光谱简介简介
-8.2.2 分子结构与红外光谱特征的吸收频率
--分子结构和红外光谱的特征频率
-8.2.3常见有机化合物的红外光谱图(一)
--烃及卤代烃红外光谱
-8.2.4 常见有机化合物的红外光谱图(二)
--含氧氮有机物红外光谱
-8.2.5 红外光谱应用
--红外光谱的应用
--红外光谱的应用
-8.3.1.1 核磁共振谱的基本原理
--核磁共振谱基本原理
-8.3.1.2 化学位移
--化学位移
--化学位移
-8.3.1.3 自旋耦合和自旋裂分
--自旋耦合和自旋裂分
-8.3.1.4 核磁共振氢谱的解析
--氢核磁谱图的解析
--氢核磁共振谱解析
-8.3.2.1 碳核磁共振谱(上)
--碳核磁共振谱上
--碳核磁共振谱(上)
-8.3.2.2 碳核磁共振谱(下)
--碳核磁共振谱下
--碳核磁谱(下)
-8.3.3.1 二维核磁谱图(一)
--二维核磁谱图(一)
-8.3.3.2 二维核磁谱图(二)
--二维核磁谱图(二)
-8.4.1 质谱简介
--质谱简介
--质谱简介练习题
-8.4.2 有机质谱中的主要离子类型
--有机质谱中的主要离子类型练习题
-8.4.3 有机质谱中的裂解和重排
--有机质谱中的裂解和重排习题
-8.4.4 常见有机化合物的质谱特征(一)
--烃类的质谱特征练习题
-8.4.5 常见有机化合物的质谱特征(二)
--含氧化合物,醚和酮的质谱特征练习题
-8.4.6 常见有机化合物的质谱特征(三)
--醛,羧酸及杂原子有机物的质谱特征练习题
-8.4.7 质谱的解析
--质谱的解析
--质谱解析练习题
-8.5.1 单一谱图解析
--单一谱图解析
--单一谱图解析主观题
--单一谱图解析
-8.5.2 综合谱图解析
--综合谱图解析
--综合谱图解析主观题
--综合谱图解析客观题
-9.1.1 醇的命名和结构
--醇的命名和结构
--醇的结构和命名
-9.1.2 醇的制备
--醇的制备
--醇的制备
-9.1.3 醇的性质(一)
--醇的性质(一)
--醇的性质(一)
-9.1.4 醇的性质(二)
--醇的性质(二)
--醇的性质(二)
-9.1.5 醚的命名和制备
--醚的命名和制备
--醚的命名和制备
-9.1.6 醚的性质
--醚的性质
--醚的性质
-9.2.1 酚的命名、结构
--酚的命名、结构
--酚的命名和结构
-9.2.2酚的制备和物理性质
--酚的制备和物理性质
-9.2.3 酚的化学性质(一)
--酚的化学性质(一)
-9.2.4 酚的化学性质(二)
--酚的化学性质(二)
-9.3.1 醛酮的命名和结构
--醛酮的结构和命名
--醛酮的命名和结构
-9.3.2 醛酮的制备
--醛酮的制备
--醛酮的制备
-9.3.3 醛酮的性质(一)
--醛酮的性质(一)
--醛酮的性质(一)
-9.3.4 醛酮的性质(二)
--醛酮的性质(二)
--醛酮的性质(二)
-9.3.5 醛酮的性质(三)
--醛酮的性质(三)
--醛酮的化学性质(三)
-9.4.1 羧酸及其衍生物的结构、命名
--羧酸及其衍生物的结构、命名
-9.4.2 羧酸的制备
--羧酸的制备
--羧酸的制备
-9.4.3 羧酸衍生物制备及物理性质
--羧酸衍生物制备及物理性质
-9.4.4 羧酸的性质(一)
--羧酸的性质(一)
--羧酸的性质(一)
-9.4.5 羧酸的性质(二)
--羧酸的性质(二)
--羧酸的性质(二)
-9.4.6 羟基羧酸的制备及性质
--羟基羧酸的制备及性质
-9.4.7 羧酸衍生物的性质(一)
--羧酸衍生物的性质(一)
-9.4.8 羧酸衍生物的性质(二)
--羧酸衍生物的性质(二)
-9.5.1 β-二羰基化合物
--β-二羰基化合物
--β-二羰基化合物
-9.5.2 克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用
--克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用
-9.5.3 乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用
--乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用
-9.5.4 麦克尔加成
--麦克尔加成
--麦克尔加成
-10.1 硝基化合物的结构和命名
--硝基化合物的结构和命名
-10.2 硝基化合物的化学性质
--硝基化合物的化学性质
-10.3 胺的结构和命名
--胺的结构和命名
--胺的结构和命名
-10.4 胺的制备
--胺的制备方法
--胺的制备
-10.5 胺的化学性质(一)
--胺的化学性质(一)
-10.6 胺的化学性质(二)
--胺的化学性质(二)
-10.7 季铵盐和季铵碱
--季铵盐和季铵碱
--季铵盐和季铵碱
-10.8 腈和异腈
--腈和异腈
--腈和异腈
-10.9 重氮盐的性质(一)
--重氮盐的性质(一)
-10.10 重氮盐的性质(二)
--重氮盐的性质(二)
-11.1 杂环化合物的分类和命名
--杂环化合物的分类和命名
-11.2 杂环化合物的结构
--杂环化合物的结构
--杂环化合物的结构
-11.3 五元杂环化合物的性质
--五元杂环化合物的性质
-11.4 六元杂环化合物的性质
--六元杂环化合物的性质
-11.5 稠杂环化合物
--稠杂环化合物
--稠杂环化合物
-12.1 有机合成的任务
--有机合成的任务
--有机合成的任务
-12.2 有机合成路线的设计
--有机合成路线的设计
-12.3 药物合成案例
--药物合成案例
--药物合成案例
-有机化学下