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下一节:含氮化合物

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重氮盐的性质(二)课程教案、知识点、字幕

同学们好

今天我们继续讲重氮盐的反应

上次课我们讲了重氮盐放出氮的反应

这次课讲重氮盐保留氮的反应

重氮盐保留氮的第一个反应是还原反应

重氮盐用氯化亚锡和盐酸

或亚硫酸钠还原

可得到苯肼盐酸盐

再用碱处理则得苯肼

若用较强的还原剂

如锌和盐酸 还原得苯胺

第二个反应是偶合反应

在适当条件下

重氮盐可与酚 芳胺作用

失去一分子卤化氢

与此同时

通过偶氮基将两分子偶联起来

该反应称为偶合反应

其中重氮盐的那一部分叫重氮组分

酚或胺的那一部分叫做偶合组分

重氮盐为什么可以与酚或胺偶合

重氮组分中的重氮正离子

是下面极限结构的共振杂化体

在偶合反应中

极限结构 Ⅱ 作为亲电试剂

进攻芳环而发生亲电取代反应

由于重氮正离子中氮原子上的正电荷

可以离域到苯环上

所以能发生偶合反应

由于重氮正离子是一个很弱的亲电试剂

只能与高度活化的苯环才能发生偶合反应

羟基 氨基 烃基取代氨基

都是很强的第一类定位基

它们的存在使苯环上的电子云密度上升

而有利于亲电试剂的进攻

可以预料 对重氮组分

当芳环上连有-I -C基团时

将使其亲核能力上升

加速反应的进行

反之将不利于反应的进行

对偶合组分而言

凡能使芳环电子云上升的因素

将有利于反应的进行

偶合反应不能在强酸或强碱性介质中进行

因为在强酸介质中

酚或芳胺都能被质子化而使苯环钝化

因而难以与弱的亲电试剂反应

而在强碱介质中

重氮盐正离子与碱作用

可生成重氮酸或其盐

不能偶合 由此可见

重氮盐与酚 芳胺的偶合

反应介质的pH值是一个十分重要的条件

与酚的偶合在弱碱性介质中进行有利

最佳条件是pH值为8-10

是为了产生反应活性更大的酚氧负离子

与芳胺的偶合在弱酸性介质中进行有利

反应介质的pH值为5-7为宜

是为了防止偶合反应发生在氨基的氮上

偶合反应的位置 与酚的偶合

由于羟基是邻 对位基

而亲电试剂重氮盐的体积较大

所以偶合反应优先发生在对位

只有当对位被占据时反应才发生在邻位

与芳胺的偶合

叔芳胺的偶合与酚相似

也是优先在对位偶合

然而 伯芳胺和仲芳胺

由于N上还保留着活泼H原子

因此偶合反应首先发生在氨基上

生成苯重氮氨基化合物

苯重氮氨基苯在苯胺中

与少量苯胺盐酸盐一起共热

则重排生成对氨基偶氮苯

与萘酚或萘胺的偶合

与α-萘酚或萘胺的偶合时

偶合发生在羟基或氨基的对位

若对位被占据

发生在羟基或氨基的邻位

与β 萘酚或萘胺的偶合

发生在官能团的相邻的α 位

若这个位置被占据

不再发生偶合反应

我们再看一个思考题

下面这个物质不同pH条件下得到什么产物

pH值为8-10是与酚的偶合的适宜条件

进入酚羟基的邻位

pH值为5-7是与胺的偶合的适宜条件

进入氨基的邻位

我们再看一个思考题

下列化合物中哪些能与重氮盐起偶合反应

很明显

1的对位和邻位都被占据不能发生

3是铵根正离子 第二类定位基

不能发生

4不是胺或者酚不能发生

所以能发生的是2 5和6

我们在回顾一下偶合反应

重氮组分和偶合组分反应

生成一个含有偶氮基的化合物

偶氮基是一种发色基

偶氮化合物是一类有颜色的化合物

有些可直接作染料或指示剂

我们实验里常用的甲基橙

是一种酸 碱指示剂

是偶氮化合物

它怎么制备呢

我们把它先切割成重氮组分和偶联组份

偶联组份是N N 二甲基苯胺

在有机实验里

我们开设了甲基橙的制备实验

它由对氨基苯磺酸生成的重氮盐

与N N 二甲基苯胺进行偶联反应

然后碱化得盐

偶合反应的重要用途是合成偶氮染料

苏丹红是一类人工合成的

亲脂性偶氮染料

有致癌性和遗传毒性

在食品中非天然存在

因此在食品中应禁用

但是被不法分子用在了鸭蛋

辣椒 唇膏等增色上

其品种主要包括

苏丹红I号 II号 III号和IV号

主要用于溶剂 油 蜡 汽油增色

以及鞋和地板等的增光

同学们思考一个问题

生活中怎么鉴别

辣椒有没有被苏丹红染过色呢

中央电视台给出的检验方法

我们同学也能想到

对 利用苏丹红脂溶性的物理性质

将辣椒粉放入食用油中

天然的辣椒粉加入几个小时后

油颜色变化不大

加入苏丹红的辣椒粉

同样时间内 油的颜色变红

多数偶氮化合物可用作染料

称为偶氮染料

它的颜色几乎包括全部色谱

偶氮染料是合成染料中品种最多的一种

占全部染料的50%

广泛应用于棉 毛 丝 麻以及塑料

印刷 皮革 橡胶 食品等产品的染色

使我们的生活更加美好

有机化学(下)课程列表:

第八章 有机波谱学基础

-8.1.1 紫外光谱的基本原理

--紫外光谱的基本原理

--紫外光谱的基本原理

-8.1.2 紫外光谱与分子结构

--紫外光谱与分子结构

--紫外光谱与分子结构

-8.1.3 紫外吸收波长影响因素

--紫外吸收波长影响因素

--紫外吸收波长影响因素

-8.1.4 最大吸收波长计算(一)

--最大吸收波长计算(一)

--最大吸收波长的计算(一)

-8.1.5最大吸收波长计算(二)

--最大吸收波长计算(二)

--最大吸收波长计算(二)

-8.1.6 紫外光谱的应用

--紫外光谱的应用

--紫外光谱的应用

-8.2.1 红外光谱的简介

--红外光谱简介

--红外光谱简介简介

-8.2.2 分子结构与红外光谱特征的吸收频率

--分子结构和红外光谱的特征频率

--分子结构和红外光谱的特征频率

-8.2.3常见有机化合物的红外光谱图(一)

--常见有机化合物红外光谱(烃及卤代烃)

--烃及卤代烃红外光谱

-8.2.4 常见有机化合物的红外光谱图(二)

--含氧氮有机物红外光谱

--含氧氮有机物红外光谱

-8.2.5 红外光谱应用

--红外光谱的应用

--红外光谱的应用

-8.3.1.1 核磁共振谱的基本原理

--核磁共振谱基本原理

--核磁共振谱基本原理

-8.3.1.2 化学位移

--化学位移

--化学位移

-8.3.1.3 自旋耦合和自旋裂分

--自旋耦合和自旋裂分

--自旋耦合和自旋裂分

-8.3.1.4 核磁共振氢谱的解析

--氢核磁谱图的解析

--氢核磁共振谱解析

-8.3.2.1 碳核磁共振谱(上)

--碳核磁共振谱上

--碳核磁共振谱(上)

-8.3.2.2 碳核磁共振谱(下)

--碳核磁共振谱下

--碳核磁谱(下)

-8.3.3.1 二维核磁谱图(一)

--二维核磁谱图(一)

--二维核磁谱图(一)

-8.3.3.2 二维核磁谱图(二)

--二维核磁谱图(二)

--二维核磁谱图(二)

-8.4.1 质谱简介

--质谱简介

--质谱简介练习题

-8.4.2 有机质谱中的主要离子类型

--有机质谱中的主要离子类型

--有机质谱中的主要离子类型练习题

-8.4.3 有机质谱中的裂解和重排

--有机质谱中的裂解和重排

--有机质谱中的裂解和重排习题

-8.4.4 常见有机化合物的质谱特征(一)

--常见有机化合物的质谱特征(一)

--烃类的质谱特征练习题

-8.4.5 常见有机化合物的质谱特征(二)

--常见有机化合物的质谱特征(二)

--含氧化合物,醚和酮的质谱特征练习题

-8.4.6 常见有机化合物的质谱特征(三)

--常见有机化合物的质谱特征(三)

--醛,羧酸及杂原子有机物的质谱特征练习题

-8.4.7 质谱的解析

--质谱的解析

--质谱解析练习题

-8.5.1 单一谱图解析

--单一谱图解析

--单一谱图解析主观题

--单一谱图解析

-8.5.2 综合谱图解析

--综合谱图解析

--综合谱图解析主观题

--综合谱图解析客观题

-有机波谱学基础

第九章 含氧化合物

-9.1.1 醇的命名和结构

--醇的命名和结构

--醇的结构和命名

-9.1.2 醇的制备

--醇的制备

--醇的制备

-9.1.3 醇的性质(一)

--醇的性质(一)

--醇的性质(一)

-9.1.4 醇的性质(二)

--醇的性质(二)

--醇的性质(二)

-9.1.5 醚的命名和制备

--醚的命名和制备

--醚的命名和制备

-9.1.6 醚的性质

--醚的性质

--醚的性质

-9.2.1 酚的命名、结构

--酚的命名、结构

--酚的命名和结构

-9.2.2酚的制备和物理性质

--酚的制备和物理性质

--酚的制备和物理性质

-9.2.3 酚的化学性质(一)

--酚的化学性质(一)

--酚的化学性质(一)

-9.2.4 酚的化学性质(二)

--酚的化学性质(二)

--酚的化学性质(二)

-9.3.1 醛酮的命名和结构

--醛酮的结构和命名

--醛酮的命名和结构

-9.3.2 醛酮的制备

--醛酮的制备

--醛酮的制备

-9.3.3 醛酮的性质(一)

--醛酮的性质(一)

--醛酮的性质(一)

-9.3.4 醛酮的性质(二)

--醛酮的性质(二)

--醛酮的性质(二)

-9.3.5 醛酮的性质(三)

--醛酮的性质(三)

--醛酮的化学性质(三)

-9.4.1 羧酸及其衍生物的结构、命名

--羧酸及其衍生物的结构、命名

--羧酸及其衍生物的结构、命名

-9.4.2 羧酸的制备

--羧酸的制备

--羧酸的制备

-9.4.3 羧酸衍生物制备及物理性质

--羧酸衍生物制备及物理性质

--羧酸衍生物制备及物理性质

-9.4.4 羧酸的性质(一)

--羧酸的性质(一)

--羧酸的性质(一)

-9.4.5 羧酸的性质(二)

--羧酸的性质(二)

--羧酸的性质(二)

-9.4.6 羟基羧酸的制备及性质

--羟基羧酸的制备及性质

--羟基羧酸的制备及性质

-9.4.7 羧酸衍生物的性质(一)

--羧酸衍生物的性质(一)

--羧酸衍生物的性质(一)

-9.4.8 羧酸衍生物的性质(二)

--羧酸衍生物的性质(二)

--羧酸衍生物的性质(二)

-9.5.1 β-二羰基化合物

--β-二羰基化合物

--β-二羰基化合物

-9.5.2 克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用

--克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用

--克莱森酯缩合及其在有机合成中的应用

-9.5.3 乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用

--乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用

--乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用

-9.5.4 麦克尔加成

--麦克尔加成

--麦克尔加成

-有机化合物的鉴别

第十章 含氮化合物

-10.1 硝基化合物的结构和命名

--硝基化合物的结构和命名

--硝基化合物的结构和命名

-10.2 硝基化合物的化学性质

--硝基化合物的化学性质

--硝基化合物的化学性质

-10.3 胺的结构和命名

--胺的结构和命名

--胺的结构和命名

-10.4 胺的制备

--胺的制备方法

--胺的制备

-10.5 胺的化学性质(一)

--胺的化学性质(一)

--胺的化学性质(一)

-10.6 胺的化学性质(二)

--胺的化学性质(二)

--胺的化学性质(二)

-10.7 季铵盐和季铵碱

--季铵盐和季铵碱

--季铵盐和季铵碱

-10.8 腈和异腈

--腈和异腈

--腈和异腈

-10.9 重氮盐的性质(一)

--重氮盐的性质(一)

--重氮盐的性质(一)

-10.10 重氮盐的性质(二)

--重氮盐的性质(二)

--重氮盐的性质(二)

-含氮化合物

第十一章 杂环化合物

-11.1 杂环化合物的分类和命名

--杂环化合物的分类和命名

--杂环化合物的分类和命名

-11.2 杂环化合物的结构

--杂环化合物的结构

--杂环化合物的结构

-11.3 五元杂环化合物的性质

--五元杂环化合物的性质

--五元杂环化合物的性质

-11.4 六元杂环化合物的性质

--六元杂环化合物的性质

--六元杂环化合物的性质

-11.5 稠杂环化合物

--稠杂环化合物

--稠杂环化合物

-杂环化合物

第十二章 有机合成

-12.1 有机合成的任务

--有机合成的任务

--有机合成的任务

-12.2 有机合成路线的设计

--有机合成路线的设计

--有机合成路线的设计

-12.3 药物合成案例

--药物合成案例

--药物合成案例

-有机合成讨论

第十三章 考试

-有机化学下

重氮盐的性质(二)笔记与讨论

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