当前课程知识点:催化剂设计与制备 > 第四章 氧化物载体和催化剂的制备 > 4.2 氧化物催化材料制备基础 > Video
介绍完了水分子的构成特点
下面来看一下
为什么说水分子具有非常好的应用溶剂化金属离子
首先来看一下
所谓的溶剂化是指的是什么或是水为什么会
认为它是具有非常好的溶剂化作用
溶剂化作用可以把它理解为是金属盐
在水溶液里面它可以以阳离子和阴离子的形式存在
而且这阳离子和离子是稳定存在的
我们把它变成水就做溶剂化的作用
就把它 金属盐变成了离子状态形式存在
为什么它会有这么强的溶剂化的作用
这主要是源于水的
非常重要的作用 它具有非常强的极性
我们知道
水的极性从量子化学或者是无机化学角度上讲
是因为什么
取决于组成水分子的原子之间的电负性的差别
水里面有氧和氢组成 电负性差别很大
这样会使得水的平均电负性就非常大
这里给出的是平均电负性的计算公式
水的计算公式 同时也给出了氧和氢之间的电负性
可以看到氧和氢的部分电核 所带部分电核
可以看到氧它的部分电核-0.4 氢是+0.2
相差是比较大的
同时可以看一下氧 由于氧和氢之间有这种强的电负性差
它会使得氧会强的吸附氢上的质子
氢质子上的电子 氢它本身是缺电子的状态
氢缺这电子状态在水溶液里面缺电子 氧有电子
所以这样通过H-O作用链
水分子和水分之间会通过氧氢之间生成新的氢键
就是键能大概在20到40kJ/mol
这样就可以形成特殊的结构
只要是水分子跟金属离子进行强的相互作用
相互作用的水分子它周围
利用氢键的作用就可以生成很多的水分子
这样整个水分子
就可以把阳离子和阴离子保护起来
这样就无形中隔断了阳离子和阴离子之间的联系
所以就稳定了阳离子和阴离子的作用
水具有较高的介电常数
实际上就是经常讲的
它溶剂化的非常重要的指标
介电常数越高它导电能力就越弱
这样就可以阻隔
阳离子和阴离子之间的静电吸引力
正是利用水的这种解离机理的作用
就使得溶液里面金属离子或阴离子是以
离子形式在溶液里面不断的扩散和溶解
而不会发现在溶液里面还是以盐类 以晶体的形式存在
所以说水为什么具有非常好的溶剂化
就源于强极性导致的
而强极性是因为电负性
要知道阳离子是酸
如果从酸碱理论上讲应该叫做L酸
L酸 Lewis酸
它有机会接触电子对
由于水的强极性氧会拉
氢的电子 这样氧上是富集电子
那很显然
很容易跟金属阳离子进行强的相互作用
所以可以看到金属离子
既可以溶剂化阳离子又可以溶剂化阴离子
而溶剂化阳离子 刚才说的
因为氧可以拉氢质子上的电子 氢上的电子
这样会使得它电子密度比较大
而氧上的最高的
可以成键的最高占据轨道3a1轨道
所以它会跟Lewis酸
通过亲和作用
生成类似的lewis碱
所以就是典型的酸碱反应 3a1轨道的电子
提供电子给lewis酸
也就是说金属阳离子的位置
反过来说如果是阴离子
这时就考虑 因为阴离子是富集电子
反过来说由于水的强极性质子上的氢又少电子
所以这样也可以相当于利用氢健的作用
又可以溶剂化阴离子
通过这样强的相互作用
就可以形成非常典型的水合离子的结构
对阳离子来说可以看一下这样
有个阳离子
由于它是lewis酸
而水氧上富集电子
所以它能够提供电子对
而lewis酸是酸 接受电子对
所以在阳离子周围会吸附一层水的分子
这时候就把它叫做溶剂化层 就是水的第一溶剂化层
生成第一溶剂化层可以看到这种电子传输是传递的
氧吸附氢电子
氧的电子又被金属阳离子吸附了
这样氢是缺电子的
缺电子它会在外面又吸一层氧
水分子因为水里面的氧正好是富集电子的
这样会形成第二溶剂化层
以此类推会有第三 第四 第五
可以想象一下
金属阳离子跟水第一溶剂化层之间
它的作用力非常强 拉电子效应非常强
溶剂化层就越来越厚
这样如果作用力越强水合离子阳离子就越稳定
同样阴离子也是这样
它可以通过氢键的作用
阴离子能够给电子
氢是缺电子的
那这样就成了氢建
就可以合成了第一溶剂化层和第二溶剂化层 第三 第四
这溶剂化层的厚度
也取决于水分子和离子之间的强的相互作用
如果它作用力越强也就相当于 溶剂化层就越厚
越厚可以想想
阳离子和阴离子之间要相互碰撞
或接触的几率就比较少
它中间隔了很多的水分子
这样就提高了水合离子的稳定性 这就是溶剂化的由来
然而还有种离子是
如果有些离子
在沸石分子筛里面经常用到的有机铵离子
它是一种疏水的分子 同时它本身带电性
所以这个时候它也会生成这种类似的水合离子的结构
所不同这种水合离子结构是
可以看作它是一种立体的结构
就是相当于 因为它本身疏水
这疏水的作用是因为它有 有机的集团
有机集团化在水溶液中看做它以一定的
结构或一定的形态就是立体结构存在的
但是同时由于阳离子Lewis酸的存在
它周边还会吸附水分子
这样由于有机官能团的疏水的作用
它会生成水包覆着中空的空间 也就是
如果在沸石分子筛里面改变模板剂 有机模板剂
比说有机链的键长或结构
就会改变整个的水合离子的立体空间
这就是经常讲的为什么模板剂不一样
沸石的孔结构如果是孔道结构不一样
实际上它最本质原因就是构建
疏水的阳离子的水合离子的新的结构
在这里反复给大家强调了水合离子的稳定性
跟它的作用力有关系
如果说它作用力很强 电子的转移很强
它溶剂化层就越厚
转移电子很强取决于 以阳离子为例看到这是正电核
可以想象一下
如果是一价阳离子
如果一个氧
一个它只能吸
一个一价阳离子
一个阳离子分子是一价的只能吸一个电子
如果把它变成2价 很显然它只能够吸两个
水 再提高价态它能吸附的就更多
很显然可以看到
这种水合离子的稳定性就取决于
取决于金属离子电荷的价态
它价态有多大
同时还取决于
这里给大家介绍
它还跟半径有关系
综合起来就是阳离子的电荷跟半径
综合起来就相当于极化强度的概念
我们很容易理解就是半径为什么会影响稳定性
如果金属原子金属离子半径越大
它作用的面就越广
而半径越小作用面就越少
如果电荷一样半径不同就是体积不一样
它的作用或者经个水分子之间
吸附电荷的形成的溶剂化层数就不一样
所以会导致粒子的带电性不一样
溶剂化层的厚度肯定也是不一样的
一般来说话都以这样的形式存在就是极化强度
可以看到通过这极化强度是等于
电荷/半径的平方
也就是说水合离子要越稳定
电价越高肯定水合离子越稳定
反过来说半径如果越大
它的溶剂化层应该是越少
它越不稳定
通过这可以知道金属离子水合离子稳定性
既取决于离子电荷又取决于离子的半径
-课程简介
--课程简介
-绪论
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-1.1 催化剂设计的尺度
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-1.1 催化剂设计的尺度--作业
-1.2 催化剂的活性与选择性
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-1.2 催化剂的活性与选择性--作业
-1.3 多相催化反应本征动力学
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-1.3 多相催化反应本征动力学--作业
-1.4 工业催化剂设计概述
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-2.0 引言
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-2.1 催化作用基本概念与催化剂设计
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-2.1 催化作用基本概念与催化剂设计--作业
-2.2 催化剂设计的程序
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-2.2 催化剂设计的程序--作业
-2.3 催化剂各组分的设计
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-2.3 催化剂各组分的设计--作业
-2.4 催化剂宏观物性的选择
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-2.4 催化剂宏观物性的选择--作业
-2.5 工业催化剂筛选与设计实例
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-2.5 工业催化剂筛选与设计实例--作业
-3.1 软化学 (Soft Chemistry)
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-3.2 组合化学(Combinational Chemistry)
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-3.3 化学热力学与无机合成
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-3.3 化学热力学与无机合成--作业
-4.1 催化材料和催化剂制备方法简介
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-4.2 氧化物催化材料制备基础
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-4.2 氧化物催化材料制备基础--作业
-4.3 氧化物载体和催化剂的制备方法
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-4.3 氧化物载体和催化剂的制备方法--作业
-5.1 负载型催化剂简介
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-5.2 负载型催化剂制备基础
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-5.3 负载型催化剂的制备方法
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-5.3 负载型催化剂的制备方法--作业
-6.1 简介
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-6.2 过滤与洗涤
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-6.3 干燥
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-6.4 焙烧
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-6.5 还原
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-6.5 还原--作业
-7.1 骨架催化剂
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-7.2 化学置换法制备金属催化剂
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-7.3 液相化学还原法制备金属催化剂
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-7.4 等离子辅助制备催化剂
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-7.5 混合法
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-7.6 膜催化材料
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-8.1 绪论
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-8.2 工业催化剂成型
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