当前课程知识点:催化剂设计与制备 > 第二章 催化剂的设计 > 2.3 催化剂各组分的设计 > Video
我们接下来要给大家讲的是第三个模型
就是氧化物催化剂
氧化物催化剂
我们这里会给大家侧重讲一个
氧化物催化剂的反应机理
我们前面花了很长时间
给大家介绍的是半导体的催化理论
所以这里面
氧化物催化剂就不给大家
再讲半导体的催化理论
我们给大家总结一下
氧化物催化剂的一些其它的特点
首先我们要知道氧化剂
氧化物催化剂
特别是过渡金属氧化物
主要用途是氧化和脱氢反应
我们给大家总结了两个非常重要的氧化物
第一个是三氧化钼
从n型半导体和p型半导体角度上讲
它是一个n型半导体
大家看到它可以做什么反应
有非常多的反应
比如说这是一个非常重要的氧化反应
把甲醇氧化成甲醛
另外一个把乙烯变成一个环氧乙烷
丙烯生成丙烯醛
还可以把丙烯生成丙烯酸
还可以 把丙烯跟氨反应生成丙烯腈等等反应
所有这些过程中
用的最多就是
除了这个反应以外
用银催化剂
其它反应都用了钼催化剂
就是n型半导体
我们刚刚前面给大家留过一个思考题
工业上对于n型半导体催化剂
会采用其它氧化物去跟它进行复合
那么大家不妨再想一下
这些复合过程中
是改变n型半导体导电性
是增加还减少了 大家可以去思考一下
然后助剂的引入为什么会存在 影响
实际上都可以用半导体理论进行阐述
除了氧化钼催化剂
氧化物催化剂里面
用的非常多的另一个催化剂是五氧二钒催化剂
这个五氧二钒催化剂
大家可以看一下
它也涉及到是氧化反应
我们这里可以看一下
把丁烯氧化成 1 3-丁二烯
就是氧化脱氢反应
说我们的钒催化剂
当然也可以把丁烯氧化成酸酯的物质
可以把直链烃的变成环状烃
也可以把双键的变成两个双键的
它的选择性非常好
我们从这可以看到特点是
无论是氧化钼催化剂
五氧化二钒催化剂
它在氧化反应里面
一个非常重要的优势是
它的选择性要非常好
因为我们要知道
所有的氧化反应都是
像日常在家里做饭用的是天然气或液压气
就是燃烧反应
氧化反应是非常剧烈的反应
而我们选择的催化剂
实现工业生产
看中 不会发生类似剧烈燃烧反应
比如说丁烯不会直接氧化生成二氧化碳水
所以氧化钼 氧化钒应该有个非常重要特点就是
选择性应该是非常非常好的
为什么会这么好呢
实际上就跟氧化物催化剂里面的
一个经验结论有很大的关系
就是经验的总结
如果金属氧化物
它的金属离子
它具有d0或者d10的电子结构的话
它的选择性会非常好
这是因为d0 d5 d10的结构
一个电子传输 在金属催化里面讲是
d轨道的空轨道接受和传输过程
当在d0状态就是d轨道五个轨道没有电子
或者d轨道
五个轨道里边有d5 或者轨道还有电子
轨道含10个电子d10的时候
这个时候它的轨道是相对均匀或是能量相对低的
这个时候再增加一个电子
或失去一个电子会破坏这种平衡
一般来说
它的吸附 反应物的性质就非常弱
说吸附比较弱 就会使得
吸附很容易脱附
一般来说这种金属结构的金属氧化物
它的活性或者选择性
特别选择性会比较好
比如说我们前面说了
氧化钼和五氧化二钒
六价态钼五价态的钒
基本上都是d0的电子结构
这是氧化物催化剂筛选
特别是选择性氧化剂筛选设计过程中
一个非常重要依据就是d0 d5 d10
我不知道大家还有没有印象
我们之前给大家说过
氧化物催化剂里面
我们当时给它讲了
五氧化二钒催化剂
我们说五氧化二钒催化剂
虽然被认为是一种高危的固体
产生废物是危废物
但是工业上又没法把它抛弃
如果要开发一个替代反应
我们就可以从这个角度去考虑
什么样的金属能够产生这样类似的d0结构
就有可能来替代五氧化二钒催化剂
我们接下来给大家讲一下
氧化物催化剂特点就是 活性
跟金属氧化物的生成热是有关系的
之所以要给大家强调这一点
是为了让大家有个印象
在火山型曲线
大家不知道有没有总结
我们讲到Sabatier的规则
无论是甲酸盐的生成
或是甲烷化催化剂
一般考察的都是金属 实际上我们要说氧化物
同样也适用于火山型曲线
但是它要看的是金属氧化物的生成热
这个希望大家要注意 不仅仅火山曲线
不仅仅适用于金属催化剂
也适用于氧化物催化剂
-课程简介
--课程简介
-绪论
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-1.1 催化剂设计的尺度
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-1.1 催化剂设计的尺度--作业
-1.2 催化剂的活性与选择性
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-1.2 催化剂的活性与选择性--作业
-1.3 多相催化反应本征动力学
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-1.3 多相催化反应本征动力学--作业
-1.4 工业催化剂设计概述
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-2.0 引言
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-2.1 催化作用基本概念与催化剂设计
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-2.1 催化作用基本概念与催化剂设计--作业
-2.2 催化剂设计的程序
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-2.2 催化剂设计的程序--作业
-2.3 催化剂各组分的设计
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-2.3 催化剂各组分的设计--作业
-2.4 催化剂宏观物性的选择
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-2.4 催化剂宏观物性的选择--作业
-2.5 工业催化剂筛选与设计实例
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-2.5 工业催化剂筛选与设计实例--作业
-3.1 软化学 (Soft Chemistry)
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-3.2 组合化学(Combinational Chemistry)
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-3.3 化学热力学与无机合成
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-3.3 化学热力学与无机合成--作业
-4.1 催化材料和催化剂制备方法简介
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-4.2 氧化物催化材料制备基础
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-4.2 氧化物催化材料制备基础--作业
-4.3 氧化物载体和催化剂的制备方法
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-4.3 氧化物载体和催化剂的制备方法--作业
-5.1 负载型催化剂简介
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-5.2 负载型催化剂制备基础
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-5.3 负载型催化剂的制备方法
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-5.3 负载型催化剂的制备方法--作业
-6.1 简介
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-6.2 过滤与洗涤
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-6.3 干燥
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-6.4 焙烧
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-6.5 还原
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-6.5 还原--作业
-7.1 骨架催化剂
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-7.2 化学置换法制备金属催化剂
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-7.3 液相化学还原法制备金属催化剂
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-7.4 等离子辅助制备催化剂
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-7.5 混合法
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-7.6 膜催化材料
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-8.1 绪论
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-8.2 工业催化剂成型
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