当前课程知识点:催化剂设计与制备 > 第四章 氧化物载体和催化剂的制备 > 4.3 氧化物载体和催化剂的制备方法 > Video
接下来再给大家讲到溶胶稳定性
我们强调引入ζ电位
所以说给大家总结一下ζ电位的影响规律
这里给大家介绍ζ电位
最重要的因素是电解质的存在
因为这种电解质是溶胶
获得过渡憎液溶胶最重要的敏感因素
特别是溶胶里面如果加入电解质
正好跟它反离子作用
它有可能会把反离子挤到紧密层里
这个时候会使得胶粒带电的量就会减少
一减少 带电的稳定性就肯定下降了
电解质对溶胶的影响会存在这两个值
一个是聚沉值
一个ζ电位等于0的时候的沉淀值
ζ电位为0的时候就使得这时候胶粒本身不带电
这个时候沉淀是最大的
这样就是聚沉速度是最大的
还有个值就是电解质浓度达到一定值
ζ电位开始进行快速生长的过程
这个时候胶粒开始沉淀的过程 聚沉的过程
考虑到电解质对聚沉速率影响
基本上是考虑到这两个值
一般在催化剂制备过程中
要求聚沉的电解质浓度影响
如何避免前面讲了吸附的作用 就是碳材料吸附贵金属胶体
就要避免聚沉
考虑到电解质浓值的ζ电位值
不要出现在影响到聚沉值的范围
这个时候进行
吸附法制备催化剂一定要合理的利用ζ电位的效果
碳材料载体来负载制备贵金属催化剂
贵金属催化剂的特点是贵
要把所有的贵金属催化剂
尽可能都沉积在炭材料里面
这个时候要保证
所有的溶胶颗粒最终要发生聚沉 沉在载体表面
这个时候就要去寻找怎么样发生聚沉条件
升高温度也好
破坏溶剂化层
加入电解质
实际上这个时候就要去看这条曲线
如果想去仔细研究这个过程完全可以根据这条曲线
考察不同电解质种类对聚沉值会不会有一样影响
做出不同的聚沉曲线
就可以看一下在样条件下可能得到最好的结果
这样就可以得到非常有意思的现象
利用溶胶稳定性来考察多孔载体吸附贵金属胶粒的
制备高分散催化剂的制备方法
可以看到 刚说的随着电解质的浓度增加
反离子全部挤进紧密层 ζ电位等于0的时候
这个时候稳定性是最低的状态
也是完全沉淀的过程
我们经常讲的这样 这是带负电荷的胶粒
带负电吸附阳离子
ζ电位等于0的时候整个里面都是阳离子的过程
要知道这种电解质的溶粒
会讲可以得到不同的聚沉值 是因为电解质
会根据原子的价态
还有半径的尺寸 会有影响到溶胶的
电解质聚沉值所需聚沉浓度
一般来说如果价态越高
半径越大的离子影响大
之所以会给大家讲这个是要大家考虑一下
在很多的时候做负载型催化剂的时候
有时候需要考虑就是
如果是用沸石分子筛载体 如果采用金属离子改性
这个时候采用这种吸附方法吸附胶体
就要考虑沸石分子筛改性的金属离子
它在水溶液中的状态会不会影响到胶粒的水解过程
应该来说在很多催化剂制备过程的细节中
实际上影响都非常显著
大家如果不仔细去思考或去观察
很容易就忽略了催化剂制备中的现象
这也是反反复复很多人会说的
催化剂的制备是个最难重现的工作
实际上为什么会最难重现
实际上真的在于实验的细节过程
电解质对聚沉影响还可以出现
还可以出现相反的作用
如果电解质浓度非常高
会使得反离子进入到它的紧密层里面
就是刚才说的过程
进一步进入以后会使得它表面会再进一步的带电
那这样ζ电位小于0但是它本身又反而会带电
会使得它由本来的带负电又带正电
又生成稳定的胶体的体系
上面是给大家介绍了影响溶胶稳定性
非常重要的因素就是电解质
除了这以外 还有另外一种影响因素话就是絮凝剂
这种絮凝剂用得最多就是高分子
这种高分子利用它的网状结构或带结构
有可能会使得胶粒被高分子包附在里面
就起得桥梁的作用
这样就会发生聚沉作用
这种聚沉作用 有个量的问题
同样跟电解质一样
如果它量非常非常多的时候
也会使得把所有的颗粒包裹在它里面
它又生成新的保护层
也会使得增加溶剂化层的稳定性
这个例子在很多的过程中
特别是在制备非负载型的催化剂
比如贵金属的钯 铂催化剂
用PVP作为稳定剂的时候
很多时候会考虑到金属离子和高分子之间的摩尔比
对于颗粒尺寸的影响
实际上如果从这个角度上讲就可以去解释
这就是经常给大家讲的 非电子高分子的絮凝作用
对胶粒稳定性的影响
从这角度上讲 大家课后回去分析
在很多做非负载型就高分子稳定的贵金属胶粒的时候
为什么要考察高分子的用量的因素
实际上说白了就是为了在不同的条件下得到稳定的
同时胶粒要
贵金属颗粒要比较小的溶胶体系 是最好的体系
肯定存在最优的高分子用量
还有不好的高分子用量
所以还可以强调一点 这种絮凝剂要最佳的加入量
特别是在做非负载型的催化剂的
就是高分子稳定的贵金属催化剂
催化剂或过渡金属催化剂的时候
非常重要的原因一点
另外还要给大家讲一下就是前面
在做高分子稳定的金属催化剂的时候
会出现一个现象就是
在有些条件下可能在一定特定浓度
溶剂下才能得到溶胶 高分散的体系
比如经常讲的在水热合成
水体之下可以得到高分散的溶胶体系
但是如果这个时候把水变成乙醇 丙酮
可能这个时候会发现
并不是生成想象中的胶粒体系
它破坏胶体稳定性的作用
这个时候就是非电解性物质 比如溶剂的影响
除了上面这三种还有一种溶胶稳定性的影响
也是在催化剂的制备过程中经常碰到的
特别是沸石分子筛里面的在前面给大家讲了 就是
沸石分子筛要生成的硅铝凝胶
硅铝凝胶如果控制不好先生成氧化硅溶胶 氧化铝溶胶
一般来说氧化硅和氧化铝本身带电性是不一样的
如果两个溶胶在沸石分子筛合成体系里面
碰到有可能会出现一个现象就是
两者刚好缩合 发生完全聚沉的作用
所以这个时候很显然没法得到沸石分子筛
那反过来说如果是一种溶胶比较多
一种溶胶比较少
有可能会生成新的混合溶胶的过程
这也是前面刚刚给大家
讲过为什么沸石分子筛合成的过程中
硅和铝 要把铝进入到硅的凝胶里面
它都有合适的 硅铝比
特别是基本上很难做到
氧化硅和氧化硅 硅铝比 骨架比1:1的状态
其实如果从沸石分子筛合成机理
特别是从生成溶胶凝胶 在进行水热合成的角度上讲
恰恰可以通过这种溶胶的稳定性来得到解释 就是因为
硅和铝在沸石分子筛合成体系里面
它是带两种不同的电性
当如果两者正好是1:1
有可能就发生电荷中和完全聚沉
所以一般来说硅铝比越接近
比如低硅的沸石很难合成
非常重要原因 也可以从这角度上进行阐述
另外这种相互聚沉可以通过比较常见的生活的例子就是
早先就是用净水的作用就是用明矾进水
实际上就是带电胶的作用
明矾带正电跟浑水中带负电相互聚沉
它会就产生澄清杂质的作用
如果加过多 它反而是没有效果的
实际上这就是典型的凝胶的过程
所以给大家讲这个溶胶的相互溶胶
希望大家回去考虑一下沸石分子筛合成
特别是还有另外一类就是跟沸石分子筛
合成体系不一样 在酸性体系下的介孔分子筛
比如MCM-41 SBA-15合成
早期合成的都是一种纯硅的沸石分子筛
为了使得MCM-41 SBA-15有酸性
现在很多课题组考虑引入金属铝生成骨架的B酸
这个时候希望大家通过今天讨论过程去思考一下
如果要从介孔纯硅的分子筛合成体系里面引入铝
难度在哪里
为什么文献中报道了很多种应用的方法
它的特殊性体现在哪里
反过来说可以去想一下
为什么不能够采用通用的方法
使得铝进入到MCM-41的骨架和SBA-15的骨架
一定要在特殊的条件
特殊的 不同的条件
比如MCM-41 SBA-15理论负载
铝进入骨架的量是不一样的 为什么会这样
可以从这个角度上从生成
溶胶或凝胶的带电性的角度上去考虑一下
看看有没有这样的关联性
-课程简介
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-绪论
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-1.1 催化剂设计的尺度
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-1.1 催化剂设计的尺度--作业
-1.2 催化剂的活性与选择性
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-1.2 催化剂的活性与选择性--作业
-1.3 多相催化反应本征动力学
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-1.3 多相催化反应本征动力学--作业
-1.4 工业催化剂设计概述
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-2.0 引言
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-2.1 催化作用基本概念与催化剂设计
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-2.1 催化作用基本概念与催化剂设计--作业
-2.2 催化剂设计的程序
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-2.2 催化剂设计的程序--作业
-2.3 催化剂各组分的设计
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-2.3 催化剂各组分的设计--作业
-2.4 催化剂宏观物性的选择
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-2.4 催化剂宏观物性的选择--作业
-2.5 工业催化剂筛选与设计实例
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-2.5 工业催化剂筛选与设计实例--作业
-3.1 软化学 (Soft Chemistry)
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-3.2 组合化学(Combinational Chemistry)
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-3.3 化学热力学与无机合成
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-3.3 化学热力学与无机合成--作业
-4.1 催化材料和催化剂制备方法简介
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-4.2 氧化物催化材料制备基础
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-4.2 氧化物催化材料制备基础--作业
-4.3 氧化物载体和催化剂的制备方法
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-4.3 氧化物载体和催化剂的制备方法--作业
-5.1 负载型催化剂简介
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-5.2 负载型催化剂制备基础
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-5.3 负载型催化剂的制备方法
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-5.3 负载型催化剂的制备方法--作业
-6.1 简介
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-6.2 过滤与洗涤
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-6.3 干燥
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-6.4 焙烧
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-6.5 还原
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-6.5 还原--作业
-7.1 骨架催化剂
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-7.2 化学置换法制备金属催化剂
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-7.3 液相化学还原法制备金属催化剂
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-7.4 等离子辅助制备催化剂
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-7.5 混合法
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-7.6 膜催化材料
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-8.1 绪论
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-8.2 工业催化剂成型
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