当前课程知识点：精细化学品生产工艺学 >  第三章 表面活性剂 >  3.3-3 松香合成表面活性剂-松香基表面活性剂 >  讲义 3.3-3

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讲义 3.3-3资料文件与下载

3.3-3 松香基表面活性剂的合成.pdf---点此下载文件

讲义 3.3-3

3.3-3 松香基表面活性剂的合成

1 松香基阴离子表面活性剂

在松香原料预处理当中，我们把松香改性得到了比较稳定的歧化松香，歧化松香的分子结构当中呐，亲油性基团比较强，而羧酸的亲水性基团比较弱，如果我们增加分子中亲水基团提高亲水能力，那么就可以得到表面活性剂。

如何来提高它的亲水能力呢？有一个比较简单的办法，也就是把羧酸变成酸酸的盐，盐的溶解性比有机羧酸高很多。比如说钾盐，或者是钠盐，我们把它称为歧化松香钾皂或者歧化松香钠皂，这里的皂呢，类似于肥皂的意思，都是金属盐。

这便是第一类歧化松香基阴离子型表面活性剂。

歧化松香钾盐的HLB值约等于19，亲水能力非常强;它可以作为肥皂的增泡剂，润湿剂，防腐剂，特别是作为合成橡胶的乳化剂。在作为橡胶乳化剂中使用时，松香酸中的双键可以使丁二烯和苯乙烯的聚合速度显著的减慢，能起到一个阻聚的作用。

但松香皂具有明显的缺点，第一，碱性比较强，pH值在9到10左右。第二，它在酸性的溶液中会转变成松香树脂酸，溶解性降低而会失去表面活性；第三，以它来作为洗涤来用的时候，对织物的纤维产生不良的影响，对人体也会有刺激。

所以针对皂盐出现的缺点呢，美国又合成了松香磺酸盐类的表面活性剂，那我们来看一下松香磺酸盐的合成方程式。歧化松香主成分为去氢枞酸，我们以它作为原料分子式。

图1 阴离子表面活性剂合成路线

反应如图1所示，将松香酸的羧酸进行改性，先经过酰氯化改性，再跟磺酸类的醇发生酯化反应，来得到松香酸酯的磺酸盐。这类磺酸盐具有比较好的分散和乳化能力，他的pH值影响也比较小，可作为脱墨剂的一个主要的成分;

但是呢，这类化合物，并没有特别突出的优势。

所以呢，1944年，人们便合成了松香基阳离子型表面活性剂，此后，便出现了大量的季铵盐类松香基表面活性剂，比如，图中这个反应式，以环氧氯丙烷来引入季铵盐类的化合物，图中所列的这个季铵盐化合物呢，在CMC值下，表面张力会小于40毫牛每米，而且具有优异的钙离子稳定性。

2 松香基阳离子表面活性剂

我们在讲解制备歧化松香胺时，提到，是为了给松香中提供氮元素，以利于得到阳离子型的表面活性剂，那么歧化松香胺如何转化为阳离子型表面活性剂呢？有机胺的亲水性同松香酸有机酸的亲水性类似，也不强，那么，同样，把它转化为盐，可大幅度提高亲水性，也就是歧化松香胺在酸的作用下，例如盐酸的作用下，转变成盐，它就是一种比较好的阳离子表面活性剂。

    1944 年合成RCOOCH2N(CH3)3Cl 开始，如图2。人们合成出多种松香基阳离子表面活性剂，尤其是松香基季铵盐表面活性剂。

图2 阳离子表面活性剂合成路线

3 功能性松香基表面活性剂

 

图3 光响应性松香基表活性剂

Langmuir , 2017 , 33 (32) :acs.langmuir.7b00934

另外，近年来，又出现了非常多的其他类型的功能性松香基表面活性剂，例如，langmuir，2017年的文章，如图3，以去氢枞酸为原料，得到的最终目标产物为含氮氮双键的松香酯偶氮的钠盐，也是一种表面活性剂。偶氮可以在紫外光的作用下，发生氮氮双键空间的反式和顺式结构的转化。导致目标产物在溶液中产生不同的表面性能，我们来看表面张力图，可以看到，紫外照射前后，表面张力r与log c图具有明显的变化，这是目标产物对紫外光明显的响应性，也就是得到了去氢枞基光智能响应性功能表面活性剂。

图4 文献可分解型松香基表活性剂

（松香基可分解型表面活性剂的合成及性能，精细化工，2018，35（6）：964-969）

图5 文献松香基磷酸酯表活性剂及应用

Ceramics International，2018，44（17）：20913-20920

又例如，2018年精细化工，发表了一篇松香基可分解型的磷酸酯表面活性剂，这类表面活性剂可以在酸性条件下，使磷酸酯基团发生水解的分解作用。松香基磷酸酯表面活性剂水解之后呢，可以产生磷酸根，那么这个磷酸根可以作为无机材料的原料，比如说羟基磷灰石的一个磷源的原料；也就是松香基磷酸酯表面活性水解产生的磷酸根，原位与钙离子反应来得到羟基磷灰石；由于有机物水解速度慢，可以控制羟基磷灰石材料生成非常规则的形貌。相关的研究发表在2018年的ceramics  international期刊上，如图5，松香基的表面活性剂在溶液中形成了圆形胶束，作为模板作用，制备出了毛刺状和玫瑰花状的中空羟基磷灰石，同时在这个羟基磷灰石材料上，还含有松香的官能团，这个官能团可以使得到的羟基磷灰石功能材料具有更好的一个载药效果，就是载抗癌药物阿霉素DOX，去氢枞酸与DOX分子间具有ππ电子配位作用，可以大幅度增加DOX载药量，同时也有比较好的一个pH靶向释放效果，靶向释放率可达到接近50%。功能性的可分解、智能响应的松香基表面活性剂是目前比较新的研究成果，同时还被用在无机纳米功能材料开发上。

参考文献（平台已上传pdf）

Langmuir , 2017 , 33 (32) :acs.langmuir.7b00934

松香基可分解型表面活性剂的合成及性能，精细化工，2018，35（6）：964-969

Ceramics International，2018，44（17）：20913-20920


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精细化学品生产工艺学课程列表：

第一章 绪论

-0 课程简介和参考资料

--考核-视频（附件含PPT）

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--征集课程辅助资料需求

--讨论贴：精细化工行业就业

--北林林化专业第一次直播课（录屏备用版）

--最新资讯分享

-1.1 精细化学品的定义和分类

--考核-视频（附件含PPT） 1.1

--讲义 1.1

--考核-习题 1.1

--讨论：精细化学品分类

-1.2 精细化工的特点

--考核-视频（附件含PPT）1.2

--讲义 1.2

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--讨论：精细化工的特点

-1.3 精细化工现状和发展趋势

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--讨论：精细化工企业规模发展

-1.4 精细化工原料及林产精细化工

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--讲义 1.4

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--讨论：【思政教育】透过精细化工行业，如何看美国、中国和非洲发展？在专业领域，我们能做什么？

--讨论：【知识点拓展】天然产物精细化学品

--辅助教学材料-皂荚树挂果情况

--辅助教学材料-皂荚果实、皂荚种仁、皂荚树培育区、挂果皂荚树

-1.5 拓展-访谈：精细化工中的法律知识

--视频（附件含PPT）1.5

--讲义 1.5

--习题 1.5

-1.6 拓展-讲座 甘露聚糖胶研究与应用

--视频（附件含PPT）1.6

--讲义1.6

-讨论：【课程拓展】精细化工中的科技英语

-讨论：精细化学品与“摆摊经济”

-作业：【北林混合式教学线上学习要求】第一章笔记

-第一章 绪论 学习重点及知识点结构导图

-考核-讨论：由精细化工中的法律知识谈职业素养

第二章 单元反应

-2.1-1 先修知识介绍-有机化学基础知识

--视频（附件含PPT）2.1-1

--讲义 2.1-1

--习题 2.1-1

-2.1-2 先修知识介绍-淀粉和纤维素化学结构

--视频（附件含PPT）2.1-2

--讲义 2.1-2

--习题 2.1-2

-2.1-3 先修知识介绍-松脂简介

--视频（附件含PPT）2.1-3

--讲义 2.1-3

--习题 2.1-3

--讨论：琥珀与松香

--辅助教学视频-落叶松

--辅助教学视频-普通松香与歧化松香

-2.2 单元反应-卤化、磺化、羟基化和酰化反应

--考核-视频（附件含PPT）2.2

--讲义 2.2

--考核-习题 2.2

--参考文献：溴化反应举例

-2.3 单元反应-硝化与亚硝化、氨解、重氮化、烷基化与环化反应

--考核-视频（附件含PPT）2.3

--讲义 2.3

--考核-习题 2.3

-2.4 单元反应-氧化与还原、歧化及其它反应

--考核-视频（附件含PPT）2.4

--讲义 2.4

--考核-习题 2.4

-第二章 单元反应汇总

--第二章 单元反应 学习重点及框架结构导图

--松香单元反应汇总-1

--松香单元反应汇总-2（附件含PPT）

--松香基衍生物合成相关文献资料

-讨论：林产资源及可进行的单元反应

-讨论：以某类精细化学品为例，分析其生产中的单元反应

-作业：【北林混合式教学线上学习】第二章 笔记

-考核-讨论：谈谈对梁希精神的理解

-作业：梁希混合式教学笔记（松香树脂酸反应汇总）

第三章 表面活性剂

-3.1 表面活性剂概述

--考核-视频（附件含PPT）3.1

--讲义 3.1

--习题 3.1

--讨论：日用品之企业

-3.2-1 表面活性剂基础知识-概念

--考核-视频（附件含PPT）3.2-1

--讲义 3.2-1

--考核-习题 3.2-1

--辅助视频-鸡尾酒配置

--辅助教学视频-彩虹糖水

--辅助教学视频-漂浮在水面的针

--辅助教学视频-水上运动

--讨论（视频）-动感油滴工艺品

--讨论（视频）-超疏水木材疏水效果

--讨论：鸡尾酒中的课程知识

-3.2-2 表面活性剂基础知识-结构和分类

--考核-视频（附件含PPT）3.2-2

--讲义 3.2-2

--考核-习题 3.2-2

--参考文献：6分39秒以及11分50秒

--讨论（视频）-跳舞的泡泡

--讨论：使用氨基酸表面活性剂的洁面究竟对皮肤有什么好处呢？

-3.2-3 表面活性剂基础知识-表面张力

--考核-视频（附件含PPT）3.2-3

--讲义 3.2-3

--考核-习题 3.2-3

--讨论：表面张力的应用实例分析

-3.2-4 表面活性剂基础知识-胶束化性质

--考核-视频 3.2-4

--讲义 3.2-4

--考核-习题 3.2-4

--参考文献：堆积理论

--讨论：胶束化性质知识点解析

-3.2-5 表面活性剂基础知识-CMC值测定方法

--考核-视频（附件含PPT）3.2-5

--讲义 3.2-5

--考核-习题 3.2-5

--期刊论文-滴体积法测定表面活性剂溶液临界胶束浓度的新方法

-3.2-6 表面活性剂基础知识-HLB值及其它性质

--考核-视频（附件含PPT）3.2-6

--讲义 3.2-6

--考核-习题 3.2-6

-3.2-7 表面活性剂基础知识-作用

--考核-视频（附件中含PPT）3.2-7

--讲义 3.2-7

--考核-习题 3.2-7

--辅助教学视频-反泡泡

--辅助教学材料-洗发水与护发素成分对比

--参考文献： 10分10秒 表面活性剂在无机材料中应用

--讨论：面霜 护手霜可否用来擦皮鞋？

--讨论（视频）：眼镜防雾小妙招

-3.2-8 表面活性剂基础知识-影响表面活性剂性能的因素

--考核-视频（附件中含PPT）3.2-8

--讲义 3.2-8

--参考文献： 12分

--习题 3.2-8

--辅助教学视频-食盐对洗洁精粘度的影响

--讨论（视频）：隐性眼镜护理液和洗洁精的乳化效果

-3.3-1 松香合成表面活性剂-歧化松香

--考核-视频（附件中含PPT）

--讲义 3.3-1

--考核-习题 3.3-1

-3.3-2 松香合成表面活性剂-歧化松香胺

--视频（附件中含PPT）

--讲义 3.3-2

--习题 3.3-2

-3.3-3 松香合成表面活性剂-松香基表面活性剂

--考核-视频（附件中含PPT）3.3-3

--讲义 3.3-3

--习题：3.3-3

--参考文献：6分20秒

--参考文献：6分40秒

--参考文献：8分

--参考文献-非视频内引用1

--参考文献-非视频内引用2

--讨论：松香基表面活性剂相关研究

-3.4 常用表面活性剂产品

--视频（附件中含PPT）3.4

--讲义 3.4

--习题：3.4

--讨论：日用品中的表面活性剂

--讨论：洗涤用品中的表面活性剂

-3.5 拓展-实验：一滴洗洁精的魅力

--考核-视频 3.5

--讲义 3.5

--习题 3.5

--辅助教学材料-一滴洗洁精的魅力 棉签版

--辅助视频-洗洁精魅力系列

-第三章 表面活性剂汇总

--第三章 表面活性剂汇总-1

--第三章 表面活性剂汇总-2

-作业：【北林混合式教学线上学习】第三章 笔记-1

-作业：【北林混合式教学线上学习】第三章 笔记-2

-第三章 表面活性剂 学习要点及框架结构导图

-考核-讨论：表面活性剂的“神奇之处”

-前三章知识点翻转课堂（含实验）

-作业：前三章讨论课总结（需上传）

-作业：梁希混合式第三章笔记

第四章 胶粘剂

-4.1 胶粘剂概述

--考核-视频（附件含PPT）4.1

--讲义 4.1

--考核-习题 4.1

--辅助教学食品-牛奶蛋白胶

--辅助教学食品-自制史莱姆

--讨论：你所用过的胶粘剂

-4.2 植物单宁胶粘剂

--考核-视频（附件含PPT） 4.2

--讲义 4.2

--考核-习题 4.2

-4.3 松香胶粘剂

--考核-视频（附件含PPT） 4.3

--讲义 4.3

--习题 4.3

--辅助教学视频-松香胶粘剂？

--讨论：松香经改性可用作哪些胶粘剂？

-4.4 拓展-访谈：软包装胶粘剂

-- 视频（附件含PPT） 4.4

--讲义 4.4

--习题 4.4

--讨论：软包装胶粘剂的结构特征

-第四章 胶粘剂 学习要点及思维导图

-第四章 胶粘剂笔记（北林林化17）

-讨论：家装胶粘剂

-考核-讨论：单宁制备胶粘剂的优缺点？

第五章 食品添加剂

-5.1 食品添加剂概述

--考核-视频（附件含PPT）5.1

--讲义 5.1

--考核-习题 5.1

--辅助教学视频-饮料中的色素

--辅助教学视频-食品制作-泡打粉与小苏打

-5.2 食品抗氧化剂

--考核-视频（附件含PPT）5.2

--讲义 5.2

--考核-习题 5.2

--讨论：抗氧化剂与防腐剂

--讨论：植物单宁抗氧化剂与植物单宁胶粘剂

-5.3-1 食用香料概述

--考核-视频（附件含PPT）5.3-1

--讲义 5.3-1

--习题 5.3-1

-5.3-2 食用香料-天然食用香料生产

--考核-视频（附件含PPT）5.3-2

--讲义 5.3-2

--考核-习题 5.3-2

--辅助教学视频-精油蒸馏实验教学视频

--辅助教学资料-迷迭香原料

--辅助教学资料-洋甘菊原料

--辅助教学资料-薰衣草原料

-5.3-3 食用香料-香料单离技术

--考核-视频（附件含PPT）5.3-3

--讲义 5.3-3

--考核-习题 5.3-3

-5.3-4 食用香料-合成食用香料

--视频（附件含PPT）5.3-4

--讲义 5.3-4

--习题 5.3-4

-5.3-5 实验：天然苯甲醛合成

--视频（附件含PPT）5.3-5

--讨论：天然食用香料

-5.4 拓展-实验：糖尿病患者应该如何吃糖

--考核-视频（附件含PPT）5.4

--讲义 5.4

--习题 5.4

--讨论：甜味剂

-5.5 拓展-访谈：食品添加剂的安全问题

--视频（附件含PPT）5.5

--讲义 5.5

--习题 5.5

-讨论：天然色素-精细化工之“色彩”

-第五章 食品添加剂 学习要点及思维导图

-第五章 笔记

-考核-讨论：身边的食品添加剂

第六章 医药制剂

-6.1 医药制剂概述和银杏叶制剂

--考核-视频（附件含PPT）6.1

--讲义 6.1

--考核-习题 6.1

--辅助教学材料-产鹿茸鹿视频

--辅助教学资料--悦康药业银杏叶提取物注射液

--讨论：天然产物医药制剂的优势及应用

-6.2 松节油合成冰片

--考核-视频（附件含PPT）6.2

--讲义 6.2

--习题 6.2

--讨论：医药中间体行业

-6.3 拓展-访谈：医改形式下的医药发展

--视频（附件含PPT）6.3

--讲义 6.3

--习题 6.3

--讨论：对新药研发的认识

-6.4 拓展-讲座：松节油基萜类驱避剂与驱避机理的新认识

--视频 6.4（含PPT pdf版）

--讲义 6.4

--讨论：驱避剂产品与驱避机理

-第六章 医药制剂笔记（北林林化17课程要求）

-第六章 医药制剂 学习要点及知识点导图

-考核-讨论：医药、保健品和医药发展

第七章 造纸化学助剂

-7.1 造纸助剂概述

--考核-视频（附件含PPT）7.1

--讲义 7.1

--考核-习题 7.1

--辅助教学视频-防火纸实验

--讨论：对纸的认识

-7.2 造纸施胶剂概述

--考核-视频（附件含PPT）7.2

--讲义 7.2

--考核-习题 7.2

-7.3 强化松香施胶剂

--视频（附件含PPT）7.3

--讲义 7.3

--习题 7.3

--讨论视频：松香施胶剂的认识

--讨论：造纸施胶剂种类与生产原理

-7.4 纸张增强剂

--考核-视频（附件含PPT）7.4

--讲义 7.4

--考核-习题 7.4

-第七章 造纸助剂 学习要点及思维导图

-第七章 造纸助剂笔记

-考核-讨论：造纸助剂及其作用

-作业：梁希混合式教学笔记（4-7章内容）

第八章 涂料

-8.1 概述

--考核-视频（附件含PPT）8.1

--讲义 8.1

--考核-习题 8.1

-8.2 松香在涂料中应用

--视频（附件含PPT）8.2

--讲义 8.2

--习题 8.2

-8.3 带锈涂料

--考核-视频（附件含PPT）8.3

--讲义 8.3

--考核-习题 8.3

--第八章 涂料笔记

-第八章 涂料 学习要点及结构导图

-考核-讨论：特种涂料

第九章 其它精细化学品

-9.1-1 油墨概述

--考核-视频（附件含PPT）9.1-1

--讲义 9.1-1

--考核-习题 9.1-1

-9.1-2 油墨结构与生产过程

--考核-视频（附件含PPT）9.1-2

--讲义 9.1-2

--考核-习题 9.1-2

-9.1-3 松香在油墨中的应用

--视频（附件含PPT）9.1-3

--讲义 9.1-3

--习题 9.1-3

--讨论：松香衍生物及其应用

-9.2 活性炭纤维

--考核-视频（附件含PPT）9.2

--讲义 9.2

--考核-习题 9.2

--第九章其它精细化学品笔记

-第九章 其它精细化学品 学习要点、结构导图和精华笔记

-考核-讨论：你所感兴趣的功能材料及其功能性或特殊性

-作业：梁希混合式教学笔记（8-9章）

第十章 精细化学品的分析

-10.1 碳和氢元素分析

--视频（附件含PPT）10.1

--讲义 10.1

--考核-习题 10.1

-10.2 氮元素分析

--视频（附件含PPT）10.2

--讲义 10.2

--考核-习题 10.2

-10.3 硫和卤素分析

--考核-视频（附件含PPT）10.3

--讲义 10.3

--考核-习题 10.3

-10.4 精细化工产品的仪器分析法

--考核-视频（附件含PPT）10.4

--讲义 10.4

--考核-习题 10.4

-第十章 精细化学品的分析检测 学习要点、结构导图及精华笔记

-第十章 精细化学品的分析笔记

-考核-讨论：某种精细化学品的分析和鉴定

拓展-讨论课视频分享

-北林林化讨论课视频

--北林林化09 大学生创业-轮船涂料-宣传片

--北林林化12-戏说苹果醋

--北林林化13-比厨招亲

--北林林化16-来一起制作泡泡液吧

--北林林化16-手工皂制作

--北林林化17讨论课视频汇总

--北林林化16-洗衣粉、洗衣液、洗洁精和肥皂对可乐、口红、红油和泥土的去污能力对比

--北林林化16-天然色素与洗洁精的碰撞

-线下拓展课程-一滴洗洁精实验2019秋

讲义 3.3-3笔记与讨论

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