当前课程知识点:精细化学品生产工艺学 >  第十章 精细化学品的分析 >  10.3 硫和卤素分析 >  考核-视频(附件含PPT)10.3

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今天我们讲解

硫和卤素元素的测定方法

首先给大家讲个小故事

请大家分析下

有一同学到校外测试样品中的

碳 氢 氮 硫元素

测试人员告诉他

碳 氢 氮元素可以同时测定

只收一个样品的钱

要测定硫元素还需要单独收一份钱

他感觉到很奇怪
要测定硫元素还需要单独收一份钱

他感觉到很奇怪

你分析一下

硫元素为什么要单独收费

目前硫和卤素的测定

普遍采用氧瓶燃烧法分解试样

氧瓶燃烧法是1955年由薛立格创立

此法已广泛应用于

有机物中磷 硼 硫等

其他非金属元素

与金属元素的定量测定

并且已广泛应用于

有机物中元素的定量分析

它几乎能适用于绝大多数

有机物中杂元素的定性鉴定

第二 氧瓶燃烧法

氧瓶燃烧法是将试样包在无灰滤纸内

点燃后

立即放入充满氧气的燃烧瓶中

以铂丝或镍铬丝作催化剂

进行燃烧分解

燃烧产物

被预先装入瓶中的吸收液吸收

试样中的卤素 硫 磷 硼 金属

分别形成卤离子

硫酸根离子

磷酸根离子

硼酸根离子

以及金属氧化物

而被溶解在吸收液中

然后

根据各个元素的特点

采用一般方法

通常是容量法

来测定其中的各个元素的含量

其全过程包括燃烧分解

吸收和测定三个步骤

本法的主要仪器

除了滴定仪器外

只需要燃烧瓶如图所示

其容积为250毫升 500毫升

和100O毫升等
其容积为250毫升 500毫升

和100O毫升等

瓶塞下端焊接一根铂丝

直径一般是0.5到0.8毫米为宜

铂丝下端弯成钩形

也可以做成铂片夹或螺旋形状

其长度一般伸到瓶中央处

如果只测含氯试样

可用镍铬丝代替

也可得到可靠的结果

但镍铬丝不耐燃烧 易损坏

根据试样量选择燃烧瓶的容积

因为燃烧试样的量
根据试样量选择燃烧瓶的容积

因为燃烧试样的量

和需要氧气的量有关

也和燃烧后产生的瓶内压力有关

若燃烧瓶容积对试样量来说较小

则容纳氧气量较少

就可能使燃烧不完全

也易于使瓶内压力过高

增加爆炸的可能性

若燃烧容积过大

增加吸收时间

也浪费氧气

燃烧瓶的容积和试样量的大致比例

3到5毫克的试样

选用250毫升燃烧瓶

10到2O毫克试样

选用50O毫升燃烧瓶

20到5O毫克试样

选用1000毫升燃烧瓶

固体试样和沸点较高的液体试样

可以直接称在无灰滤纸的中央

包折妥善后

将其折合部分紧夹在铂金丝上

滤纸尾部朝下斜方向悬在空间

沸点较低的试样

可以将试样封入胶囊中的滤纸条上

把开口端捏压
可以将试样封入胶囊中的滤纸条上

把开口端捏压

再同样用滤纸裹住

夹在铂金丝上

进行半微量分析时
夹在铂金丝上

进行半微量分析时

每次称取试样10到50毫克

于燃烧瓶中加入适量的吸收液

通氧气52到60秒

点燃滤纸尾部

立即插入燃烧瓶中
点燃滤纸尾部

立即插入燃烧瓶中

按紧瓶塞

并小心倾斜燃烧瓶

为安全起见

在插入瓶塞后

取瓶姿势如图所示

瓶底向后

注意勿对他人

要带上护目镜及皮手套

最好在防护屏内操作

燃烧后

如发现吸收液呈现黑色颗粒

或见到滤纸碎片

则表明试样未分解完全

必须重作

燃烧完毕

将燃烧瓶剧烈震荡数分钟

至白烟完全消失

即吸收完全

打开瓶塞

用少量水淋洗瓶塞及铂丝

按各元素的测定方法进行测定

三 硫的测定

有机物中硫的测定

通常采用氧化法或还原法分解试样

将有机物中的硫
通常采用氧化法或还原法分解试样

将有机物中的硫

转化成硫酸盐或硫化物

然后用称量法 容量法

或物理化学分析法测定

有机硫化物燃烧以后产生二氧化硫

三氧化硫

二氧化硫 三氧化硫

经过氧化氢水溶液吸收

产生硫酸

加热煮沸溶液

除去过量的过氧化氢

冷却后加入适量的乙醇
除去过量的过氧化氢

冷却后加入适量的乙醇

以钍啉为指示剂

在pH值=4的时候

用高氯酸钡标准溶液滴定

当溶液中有微过量的钡离子存在时

与指示剂生成红色配合物

指示终点

终点时溶液由黄色变成红色

色泽相近

较难辨认

可加入少量的亚甲基蓝做屏蔽剂

则终点由淡黄绿色变为玫瑰红色
可加入少量的亚甲基蓝做屏蔽剂

则终点由淡黄绿色变为玫瑰红色

变化较敏锐

滴定在80%的乙醇介质中进行

硫酸钡沉淀的溶解度降低

使沉淀反应快速完成

此外

也使生成的有色物的电离度降低

使终点更加敏锐

便于观测

也可用二甲枫偶氮Ⅲ作滴定指示剂

亚甲基蓝作屏蔽剂

在pH值1.9的溶液中

滴定终点颜色

由玫瑰紫色变为灰蓝色

变化敏锐

易于观测

在同样条件下进行空白实验

分析结果按照公式进行计算

式中的话

V是试样试验

消耗高氯酸钡标准溶液的体积

V0是空白试验

消耗高氯酸钡溶液的体积

C是高氯酸钡的标准溶液的浓度

m是试样的质量

16.03是硫原子的摩尔质量

第四 氯和溴的测定

有机物中卤素的测定方法较多

其共同点是将有机物中的卤素

通过氧化或还原法

定量地转变为无机卤化物

然后用化学分析或物理化学分析法

测定卤素的含量

氯和溴的测定

用汞液滴定法

一 基本原理

含卤或溴的有机物

在氧气中燃烧分解

分解产物用氢氧化钠或氢氧化钠

和过氧化氢混合液吸收

加热煮沸溶液

除去过量的过氧化氢

调节溶液呈弱酸性

pH值大概在3.2左右

用硝酸汞标准溶液滴定

卤离子与汞离子生成

几乎不离解的卤化汞

以二苯卡巴踪为指示剂

微过量的汞离子与二苯卡巴腙

生成紫红色的配合物

指示滴定终点

同样条件下进行空白实验

分析结果按照公式进行计算

式中的话

V是试样试验

消耗硝酸汞标准溶液的体积

V0是空白试验

消耗硝酸汞标准溶液的体积

C 硝酸汞标准溶液的浓度

m是试样的质量

M是卤化物的摩尔质量

卤化M是卤素的相对原子质量

n是卤化物分子中卤素的数目

第五 碘的测定

第一 汞液滴定法

含碘有机物在氧气中燃烧分解
第一 汞液滴定法

含碘有机物在氧气中燃烧分解

其中的碘元素除生成碘离子外

还生成游离碘和碘酸根

因此
还生成游离碘和碘酸根

因此

以硫酸肼溶液或硫酸肼

和氢氧化钾混合溶液为吸收液

使其还原为碘离子

在溶液pH值3.5正负0.5的条件下

用硝酸汞标准溶液滴定

肼有足够的还原能力
用硝酸汞标准溶液滴定

肼有足够的还原能力

硫酸肼在空气中稳定

且过量时不干扰滴定终点

若以硫酸肼作吸收液

可以不调节pH值

而利用试样分解产物的酸度

直接在水中滴定

使用80%的乙醇作滴定介质时

碘化汞沉淀溶解度增加

而离解度降低

不干扰终点的贯彻

而二苯卡巴腙汞合物在此介质中

溶解度增大

使终点更为明显

硝酸汞标准溶液用碘化物

作基准进行标定

也可用标准品

碘代苯甲酸进行标定
也可用标准品

碘代苯甲酸进行标定

第二 碘量法

含碘有机物在氧气中燃烧分解

分解产物用氢氧化钾标准溶液吸收

将溶液中和至弱酸性

pH值在3到4

加入过量溴水

使碘离子和游离碘

全部氧化为碘酸银

用甲酸除去过量的溴

加入过量碘化钾并酸化

碘化钾被碘酸氧化析出碘

用硫代硫酸钠标准溶液滴定

从而计算碘的含量

分解吸收后的溶液

可用pH值4的乙酸乙酸钠缓冲溶液

调节pH值

然后滴加溴水

直至溶液维持棕色不褪

为使氧化反应完全

还应放置5到1O分钟

除过量溴时

要逐滴加入甲酸

直至溶液呈无色

滴加甲基红指示剂

若颜色不被漂白

说明溴已除尽

从反应全过程看

化学计量的关系为

碘变成碘酸是1摩尔

变成3个碘

变成6个硫代硫酸钠

碘元素的物质的量

为1/6的硫代硫酸钠的量

本法以淀粉作指示剂

终点十分明显

测定准确度较高
终点十分明显

测定准确度较高

除此外

碘量法还可在氯溴等卤素存在下

测定碘

因此

碘量法为测定碘元素的最常用方法

该法最大的缺点是不够简便 快速

六 小结

有机物中硫和卤素的测定

普遍采用氧瓶燃烧法分解试样

将有机物中的硫

转变成硫酸盐或硫化物

卤素转化为无机卤化物

然后用称量法 容量法

或物理化学法测定

下节课我们讲解

精细化工产品的仪器分析方法

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精细化学品生产工艺学课程列表:

第一章 绪论

-0 课程简介和参考资料

--考核-视频(附件含PPT)

--参考书籍-1

--参考书籍-2

--参考书籍-3

--征集课程辅助资料需求

--讨论贴:精细化工行业就业

--北林林化专业第一次直播课(录屏备用版)

--最新资讯分享

-1.1 精细化学品的定义和分类

--考核-视频(附件含PPT) 1.1

--讲义 1.1

--考核-习题 1.1

--讨论:精细化学品分类

-1.2 精细化工的特点

--考核-视频(附件含PPT)1.2

--讲义 1.2

--考核-习题 1.2

--讨论:精细化工的特点

-1.3 精细化工现状和发展趋势

--视频(附件含PPT)1.3

--讲义 1.3

--习题 1.3

--讨论:精细化工企业规模发展

-1.4 精细化工原料及林产精细化工

--视频(附件含PPT)1.4

--讲义 1.4

--习题 1.4

--讨论:【思政教育】透过精细化工行业,如何看美国、中国和非洲发展?在专业领域,我们能做什么?

--讨论:【知识点拓展】天然产物精细化学品

--辅助教学材料-皂荚树挂果情况

--辅助教学材料-皂荚果实、皂荚种仁、皂荚树培育区、挂果皂荚树

-1.5 拓展-访谈:精细化工中的法律知识

--视频(附件含PPT)1.5

--讲义 1.5

--习题 1.5

-1.6 拓展-讲座 甘露聚糖胶研究与应用

--视频(附件含PPT)1.6

--讲义1.6

-讨论:【课程拓展】精细化工中的科技英语

-讨论:精细化学品与“摆摊经济”

-作业:【北林混合式教学线上学习要求】第一章笔记

-第一章 绪论 学习重点及知识点结构导图

-考核-讨论:由精细化工中的法律知识谈职业素养

第二章 单元反应

-2.1-1 先修知识介绍-有机化学基础知识

--视频(附件含PPT)2.1-1

--讲义 2.1-1

--习题 2.1-1

-2.1-2 先修知识介绍-淀粉和纤维素化学结构

--视频(附件含PPT)2.1-2

--讲义 2.1-2

--习题 2.1-2

-2.1-3 先修知识介绍-松脂简介

--视频(附件含PPT)2.1-3

--讲义 2.1-3

--习题 2.1-3

--讨论:琥珀与松香

--辅助教学视频-落叶松

--辅助教学视频-普通松香与歧化松香

-2.2 单元反应-卤化、磺化、羟基化和酰化反应

--考核-视频(附件含PPT)2.2

--讲义 2.2

--考核-习题 2.2

--参考文献:溴化反应举例

-2.3 单元反应-硝化与亚硝化、氨解、重氮化、烷基化与环化反应

--考核-视频(附件含PPT)2.3

--讲义 2.3

--考核-习题 2.3

-2.4 单元反应-氧化与还原、歧化及其它反应

--考核-视频(附件含PPT)2.4

--讲义 2.4

--考核-习题 2.4

-第二章 单元反应汇总

--第二章 单元反应 学习重点及框架结构导图

--松香单元反应汇总-1

--松香单元反应汇总-2(附件含PPT)

--松香基衍生物合成相关文献资料

-讨论:林产资源及可进行的单元反应

-讨论:以某类精细化学品为例,分析其生产中的单元反应

-作业:【北林混合式教学线上学习】第二章 笔记

-考核-讨论:谈谈对梁希精神的理解

-作业:梁希混合式教学笔记(松香树脂酸反应汇总)

第三章 表面活性剂

-3.1 表面活性剂概述

--考核-视频(附件含PPT)3.1

--讲义 3.1

--习题 3.1

--讨论:日用品之企业

-3.2-1 表面活性剂基础知识-概念

--考核-视频(附件含PPT)3.2-1

--讲义 3.2-1

--考核-习题 3.2-1

--辅助视频-鸡尾酒配置

--辅助教学视频-彩虹糖水

--辅助教学视频-漂浮在水面的针

--辅助教学视频-水上运动

--讨论(视频)-动感油滴工艺品

--讨论(视频)-超疏水木材疏水效果

--讨论:鸡尾酒中的课程知识

-3.2-2 表面活性剂基础知识-结构和分类

--考核-视频(附件含PPT)3.2-2

--讲义 3.2-2

--考核-习题 3.2-2

--参考文献:6分39秒以及11分50秒

--讨论(视频)-跳舞的泡泡

--讨论:使用氨基酸表面活性剂的洁面究竟对皮肤有什么好处呢?

-3.2-3 表面活性剂基础知识-表面张力

--考核-视频(附件含PPT)3.2-3

--讲义 3.2-3

--考核-习题 3.2-3

--讨论:表面张力的应用实例分析

-3.2-4 表面活性剂基础知识-胶束化性质

--考核-视频 3.2-4

--讲义 3.2-4

--考核-习题 3.2-4

--参考文献:堆积理论

--讨论:胶束化性质知识点解析

-3.2-5 表面活性剂基础知识-CMC值测定方法

--考核-视频(附件含PPT)3.2-5

--讲义 3.2-5

--考核-习题 3.2-5

--期刊论文-滴体积法测定表面活性剂溶液临界胶束浓度的新方法

-3.2-6 表面活性剂基础知识-HLB值及其它性质

--考核-视频(附件含PPT)3.2-6

--讲义 3.2-6

--考核-习题 3.2-6

-3.2-7 表面活性剂基础知识-作用

--考核-视频(附件中含PPT)3.2-7

--讲义 3.2-7

--考核-习题 3.2-7

--辅助教学视频-反泡泡

--辅助教学材料-洗发水与护发素成分对比

--参考文献: 10分10秒 表面活性剂在无机材料中应用

--讨论:面霜 护手霜可否用来擦皮鞋?

--讨论(视频):眼镜防雾小妙招

-3.2-8 表面活性剂基础知识-影响表面活性剂性能的因素

--考核-视频(附件中含PPT)3.2-8

--讲义 3.2-8

--参考文献: 12分

--习题 3.2-8

--辅助教学视频-食盐对洗洁精粘度的影响

--讨论(视频):隐性眼镜护理液和洗洁精的乳化效果

-3.3-1 松香合成表面活性剂-歧化松香

--考核-视频(附件中含PPT)

--讲义 3.3-1

--考核-习题 3.3-1

-3.3-2 松香合成表面活性剂-歧化松香胺

--视频(附件中含PPT)

--讲义 3.3-2

--习题 3.3-2

-3.3-3 松香合成表面活性剂-松香基表面活性剂

--考核-视频(附件中含PPT)3.3-3

--讲义 3.3-3

--习题:3.3-3

--参考文献:6分20秒

--参考文献:6分40秒

--参考文献:8分

--参考文献-非视频内引用1

--参考文献-非视频内引用2

--讨论:松香基表面活性剂相关研究

-3.4 常用表面活性剂产品

--视频(附件中含PPT)3.4

--讲义 3.4

--习题:3.4

--讨论:日用品中的表面活性剂

--讨论:洗涤用品中的表面活性剂

-3.5 拓展-实验:一滴洗洁精的魅力

--考核-视频 3.5

--讲义 3.5

--习题 3.5

--辅助教学材料-一滴洗洁精的魅力 棉签版

--辅助视频-洗洁精魅力系列

-第三章 表面活性剂汇总

--第三章 表面活性剂汇总-1

--第三章 表面活性剂汇总-2

-作业:【北林混合式教学线上学习】第三章 笔记-1

-作业:【北林混合式教学线上学习】第三章 笔记-2

-第三章 表面活性剂 学习要点及框架结构导图

-考核-讨论:表面活性剂的“神奇之处”

-前三章知识点翻转课堂(含实验)

-作业:前三章讨论课总结(需上传)

-作业:梁希混合式第三章笔记

第四章 胶粘剂

-4.1 胶粘剂概述

--考核-视频(附件含PPT)4.1

--讲义 4.1

--考核-习题 4.1

--辅助教学食品-牛奶蛋白胶

--辅助教学食品-自制史莱姆

--讨论:你所用过的胶粘剂

-4.2 植物单宁胶粘剂

--考核-视频(附件含PPT) 4.2

--讲义 4.2

--考核-习题 4.2

-4.3 松香胶粘剂

--考核-视频(附件含PPT) 4.3

--讲义 4.3

--习题 4.3

--辅助教学视频-松香胶粘剂?

--讨论:松香经改性可用作哪些胶粘剂?

-4.4 拓展-访谈:软包装胶粘剂

-- 视频(附件含PPT) 4.4

--讲义 4.4

--习题 4.4

--讨论:软包装胶粘剂的结构特征

-第四章 胶粘剂 学习要点及思维导图

-第四章 胶粘剂笔记(北林林化17)

-讨论:家装胶粘剂

-考核-讨论:单宁制备胶粘剂的优缺点?

第五章 食品添加剂

-5.1 食品添加剂概述

--考核-视频(附件含PPT)5.1

--讲义 5.1

--考核-习题 5.1

--辅助教学视频-饮料中的色素

--辅助教学视频-食品制作-泡打粉与小苏打

-5.2 食品抗氧化剂

--考核-视频(附件含PPT)5.2

--讲义 5.2

--考核-习题 5.2

--讨论:抗氧化剂与防腐剂

--讨论:植物单宁抗氧化剂与植物单宁胶粘剂

-5.3-1 食用香料概述

--考核-视频(附件含PPT)5.3-1

--讲义 5.3-1

--习题 5.3-1

-5.3-2 食用香料-天然食用香料生产

--考核-视频(附件含PPT)5.3-2

--讲义 5.3-2

--考核-习题 5.3-2

--辅助教学视频-精油蒸馏实验教学视频

--辅助教学资料-迷迭香原料

--辅助教学资料-洋甘菊原料

--辅助教学资料-薰衣草原料

-5.3-3 食用香料-香料单离技术

--考核-视频(附件含PPT)5.3-3

--讲义 5.3-3

--考核-习题 5.3-3

-5.3-4 食用香料-合成食用香料

--视频(附件含PPT)5.3-4

--讲义 5.3-4

--习题 5.3-4

-5.3-5 实验:天然苯甲醛合成

--视频(附件含PPT)5.3-5

--讨论:天然食用香料

-5.4 拓展-实验:糖尿病患者应该如何吃糖

--考核-视频(附件含PPT)5.4

--讲义 5.4

--习题 5.4

--讨论:甜味剂

-5.5 拓展-访谈:食品添加剂的安全问题

--视频(附件含PPT)5.5

--讲义 5.5

--习题 5.5

-讨论:天然色素-精细化工之“色彩”

-第五章 食品添加剂 学习要点及思维导图

-第五章 笔记

-考核-讨论:身边的食品添加剂

第六章 医药制剂

-6.1 医药制剂概述和银杏叶制剂

--考核-视频(附件含PPT)6.1

--讲义 6.1

--考核-习题 6.1

--辅助教学材料-产鹿茸鹿视频

--辅助教学资料--悦康药业银杏叶提取物注射液

--讨论:天然产物医药制剂的优势及应用

-6.2 松节油合成冰片

--考核-视频(附件含PPT)6.2

--讲义 6.2

--习题 6.2

--讨论:医药中间体行业

-6.3 拓展-访谈:医改形式下的医药发展

--视频(附件含PPT)6.3

--讲义 6.3

--习题 6.3

--讨论:对新药研发的认识

-6.4 拓展-讲座:松节油基萜类驱避剂与驱避机理的新认识

--视频 6.4(含PPT pdf版)

--讲义 6.4

--讨论:驱避剂产品与驱避机理

-第六章 医药制剂笔记(北林林化17课程要求)

-第六章 医药制剂 学习要点及知识点导图

-考核-讨论:医药、保健品和医药发展

第七章 造纸化学助剂

-7.1 造纸助剂概述

--考核-视频(附件含PPT)7.1

--讲义 7.1

--考核-习题 7.1

--辅助教学视频-防火纸实验

--讨论:对纸的认识

-7.2 造纸施胶剂概述

--考核-视频(附件含PPT)7.2

--讲义 7.2

--考核-习题 7.2

-7.3 强化松香施胶剂

--视频(附件含PPT)7.3

--讲义 7.3

--习题 7.3

--讨论视频:松香施胶剂的认识

--讨论:造纸施胶剂种类与生产原理

-7.4 纸张增强剂

--考核-视频(附件含PPT)7.4

--讲义 7.4

--考核-习题 7.4

-第七章 造纸助剂 学习要点及思维导图

-第七章 造纸助剂笔记

-考核-讨论:造纸助剂及其作用

-作业:梁希混合式教学笔记(4-7章内容)

第八章 涂料

-8.1 概述

--考核-视频(附件含PPT)8.1

--讲义 8.1

--考核-习题 8.1

-8.2 松香在涂料中应用

--视频(附件含PPT)8.2

--讲义 8.2

--习题 8.2

-8.3 带锈涂料

--考核-视频(附件含PPT)8.3

--讲义 8.3

--考核-习题 8.3

--第八章 涂料笔记

-第八章 涂料 学习要点及结构导图

-考核-讨论:特种涂料

第九章 其它精细化学品

-9.1-1 油墨概述

--考核-视频(附件含PPT)9.1-1

--讲义 9.1-1

--考核-习题 9.1-1

-9.1-2 油墨结构与生产过程

--考核-视频(附件含PPT)9.1-2

--讲义 9.1-2

--考核-习题 9.1-2

-9.1-3 松香在油墨中的应用

--视频(附件含PPT)9.1-3

--讲义 9.1-3

--习题 9.1-3

--讨论:松香衍生物及其应用

-9.2 活性炭纤维

--考核-视频(附件含PPT)9.2

--讲义 9.2

--考核-习题 9.2

--第九章其它精细化学品笔记

-第九章 其它精细化学品 学习要点、结构导图和精华笔记

-考核-讨论:你所感兴趣的功能材料及其功能性或特殊性

-作业:梁希混合式教学笔记(8-9章)

第十章 精细化学品的分析

-10.1 碳和氢元素分析

--视频(附件含PPT)10.1

--讲义 10.1

--考核-习题 10.1

-10.2 氮元素分析

--视频(附件含PPT)10.2

--讲义 10.2

--考核-习题 10.2

-10.3 硫和卤素分析

--考核-视频(附件含PPT)10.3

--讲义 10.3

--考核-习题 10.3

-10.4 精细化工产品的仪器分析法

--考核-视频(附件含PPT)10.4

--讲义 10.4

--考核-习题 10.4

-第十章 精细化学品的分析检测 学习要点、结构导图及精华笔记

-第十章 精细化学品的分析笔记

-考核-讨论:某种精细化学品的分析和鉴定

拓展-讨论课视频分享

-北林林化讨论课视频

--北林林化09 大学生创业-轮船涂料-宣传片

--北林林化12-戏说苹果醋

--北林林化13-比厨招亲

--北林林化16-来一起制作泡泡液吧

--北林林化16-手工皂制作

--北林林化17讨论课视频汇总

--北林林化16-洗衣粉、洗衣液、洗洁精和肥皂对可乐、口红、红油和泥土的去污能力对比

--北林林化16-天然色素与洗洁精的碰撞

-线下拓展课程-一滴洗洁精实验2019秋

考核-视频(附件含PPT)10.3笔记与讨论

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