当前课程知识点:量子力学(下) > 第十章 电子自旋 > § 10.3 原子光谱的精细结构 > 10.3.1 碱金属原子的哈密顿量
在前面的课程中
我们讨论过
氢原子的能级和光谱线问题
氢原子中
电子的波函数由三个量子数
也就是主量子数n
轨道角动量量子数l
和磁量子数ml来表述
而氢原子的能量
只和主量子数n有关l
对于轨道角动量量子数l
和磁量子数ml都是简并的
在这一小节中
我们将讨论考虑了
电子的自旋自由度以后
特别是考虑了
电子的自旋轨道耦合
以及相对论效应下
碱金属原子的能级
和光谱结构问题
首先我们讨论
碱金属原子的
哈密顿量的表述问题
碱金属原子有一个价电子
它是在原子实
也就是原子核加上
内层满壳电子的影响下运动
因此
价电子所受到的势场
可以用一个
屏蔽库仑势场来描写
一种可能的表述方法
就是这样的形式
在这个表达式里面
r是价电子
与原子实中心的距离
Z是原子序数
κ是一个大于0的参量
而e指数上-κr
就代表了屏蔽效应
对于这个屏蔽库仑势场
我们发现
当r→∞的时候
屏蔽库仑势趋向于-k1e2/r
也就是
中心电荷为+e的库仑场
而当r→0的时候
屏蔽库仑势场
又趋向于-k1Ze2/r
也就是
中心电荷为+Ze的库仑场
但是
在我们下面的分析和讨论中
并不涉及到屏蔽库仑势场
V(r) 的具体形式
所以
在不考虑电子自旋的情况下
碱金属原子的哈密顿量
可以写成下面的形式
其中第一项是电子的动能项
第二项是
电子在原子实中的势能项
在这里我们注意到
与氢原子的
纯的库仑势场的情形不同
现在屏蔽库仑势场中的
价电子的能级
和两个量子数n,l都有关系
当主量子数n给定以后
轨道角动量的量子数
l的取值为
0 1 2等等一直到n-1
我们将这时候的能级
记为E右下标nl
但是
能级仍然对轨道角动量的
投影量子数ml是无关的
所以能级的简并度是2l+1
另外屏蔽库仑势场中
价电子的能级还有一个特性
也就是一般来说
n相同而l不同的时候
能级之间的距离小于
n不同时能级之间的间距
现在
再把电子的自旋考虑进来
应该加上自旋轨道耦合
那么哈密顿量的形式
就变成了下面这个式子
其中第三项就代表了
自旋轨道耦合
注意到
自旋轨道耦合
与电子的轨道角动量
与自旋角动量的点积成正比
前面的系数记为ξ(r)
ξ(r)的大小正比于
1/r价电子在原子实中的
电势能对r的一阶导数
me为电子的静止质量
c为光速
现在
系统守恒量的完备集
可以选为H,L2,J2,Jz
我们可以将系统的波函数
设为径向波函数大R(r)
再乘上角度部分以及
自旋转部分的波函数
而我们将角度部分
和自旋部分的波函数选为
L2,J2,Jz的同时本征态
我们将它记为Φ右下标ljmj
Φljmj>是θφ角度的函数
同时它也依赖于
电子自旋z方向上的投影sz
将这样形式的波函数
代入到球坐标系下的
能量本征方程中
我们就可以得到
径向波函数大R(r)
所满足的方程
而我们在上一节中
已经计算了
LS对总角动量的本征态
也就是
L2,J2,Jz同时本征态的
作用的结果
所以对于总角动量量子数
j取l+(1/2)的情况
那么
径向波函数所满足的方程
就是下面这个方程
在这里自旋轨道耦合
作用的结果就是
lℏ2/2乘上ξ(r)
而对于总角动量的量子数
j取l-1/2的情况
那么径向方程就是
下面这个方程
而自旋轨道耦合作用的结果
就是负的(l+1)ℏ2ξ(r)/2
从这些方程中
我们可以解出
能级E以及相应的
径向波函数R(r)
-8.1 量子态和力学量的表象和表象变换
-第八章 量子力学的矩阵形式--第一周作业
-8.2量子力学的矩阵形式
-8.3 狄拉克符号
-第八章 量子力学的矩阵形式--第二周作业
-§ 9.1 线性谐振子的阶梯算符方法
--9.1.1 续
--9.1.4 续
-第九章 本征值问题的代数方法--第3周作业
-§ 9.2 角动量的本征值和本征态
-§ 9.3 角动量的合成
--CG系数的确定
--第九章 本征值问题的代数方法--第4周作业
-§ 10.1 电子自旋及其描述
-第十章 电子自旋--第五周作业
-§ 10.2 电子总角动量和自旋-轨道耦合
-§ 10.3 原子光谱的精细结构
--*10.3.3氢原子光谱的精细结构,超精细结构和兰姆移动
--第十章 电子自旋--第六周作业
-§ 10.4 塞曼效应
-§ 10.5 自旋纠缠态
-第十章 电子自旋--第七周的作业
-§ 11.1 束缚态微扰论I:非简并情形
--11.1.2 一级微扰能和微扰波函数 微扰近似适用的条件
-§ 11.2 束缚态微扰论II:简并情形
-第十一章 微扰论--第八周的作业
-§ 11.3 量子跃迁的微扰论
--11.3.1 哈密顿量与时间无关时含时薛定谔方程的一般解
--第十一章 微扰论--第九周的作业
-§ 11.4 光的辐射和吸收
--第十一章 微扰论--第十周的作业
-§ 12.1 散射实验和散射截面
-第十二章 散射理论--第11周的作业
-§ 12.2 中心势场中的分波法
--12.2.1 续
--第十二章 散射理论--第12周的作业
-§ 12.3 玻恩近似
--第十二章 散射理论--第13周的作业
-§ 13.1 里兹变分法
-第十三章 其它近似方法--第十四周的作业
-*§ 13.2 玻恩-奥本海默近似
--13.2.1系统的快变自由度和缓变自由度 波恩-奥本海默近似
--第十三章 其它近似方法--第十五周的作业
-*§ 13.3 突变近似和绝热近似