当前课程知识点:有机化学 > 第六章 卤代烃 > 6.5 不饱和卤代烃 > 6.5.2 烯丙型卤代烯烃
刚才我们介绍了乙烯型的卤代烯烃
那么现在我们再介绍一下烯丙型卤代烯烃
这两种不同的卤代烯烃
它的反应活性是完全不一样的
那么烯丙型的卤代烯烃
氯原子是很活泼的
那么为什么它会比较活泼呢
是由于它离解之后
如果生成了这个碳正离子的话
那么这个碳正离子
所在的p轨道可以跟π键
进行这个p-π的共轭
所以使得这个碳正离子就稳定化
这个就是烯丙基正离子的形状
那么它这个P轨道
是可以跟这两个P轨道之间
形成一个p-π共轭体系的
既然烯丙基氯上面的氯原子是比较活泼的
因此它很容易离解之后生成碳正离子
这个碳正离子有两个共振杂化体
它就是把这个双键变到右边之后
就生成左边的这样一个碳正离子
和这个是右边的这个碳正离子
无论是左边这个碳正离子
还是右边这个碳正离子
跟氢氧根反应之后
都是得到同一个烯丙醇
如果我们使用的不是烯丙基氯
而是丁烯基氯的话
那么我们也会得到这一个共振杂化体
和这一个共振杂化体
这两个共振杂化体都可以
跟氢氧根离子反应生成不同的醇
左边是生成一个末端的醇
而右边是生成了一个中间的仲醇
这是一个伯醇 生成两种不同的产物
卤素原子它连在不同的底物上面
它的活性顺序是不一样的
最活泼的是烯丙型或者是苄型的
然后它的活泼性的顺序是大于隔离型的
在最后是大于乙烯型的或者是苯型的
那么这个我们可以通过一个简单的反应
可以来鉴别这几种不同的卤代的烯烃
那么卤素原子连在不同的底物上面
它的活泼性是不一样的
它的顺序如下
烯丙型的或者是苄性的活泼性
大于隔离型的活泼性
大于乙烯型或者是苯型的活泼性
我们可以通过一个简单的反应
把这几种不同的类型的卤代烯烃
进行一个界定
首先是氯代的乙烯
它跟硝酸盐的乙醇溶液那是不反应的
因为卤素原子直接连在烯烃上面
它的活泼性最差
然后第二个是所有的隔离型的烯烃
那么就相当于我们是普通的卤代的烷烃
那么它在室温的时候是不反应的
但是加热之后会产生白色的沉淀
而对于底下这个烯丙基氯
这样的一个分子
由于这个碳卤键非常活泼
这个氯原子很活泼
所以它跟硝酸盐反应的时候
是立即能够产生白色的沉淀
那么烯丙型卤代烯烃
它也能够进行亲电的加成反应
但是它加成的方向
却是跟乙烯型的卤代烯烃的方向
是正好相反的 这是一个反马规则
那么具体来看我们是这样子
就是氢加在含氢较少的这个碳原子上面
这个产物是我们的主要的产物
然后底下这里也是
氢加在含氢较少的这个碳原子上面
最后形成了一个末端的
这个卤素取代的卤代烷烃
下面我们来解释一下
为什么是一个反马式规则的一个原因
这个原因就是这个首先
还是质子去进攻这个含氢较少的碳的话
那么它就会生成这样一种碳正离子中间体
而如果按横线去进攻含氢较多的
这个碳原子的话
它就会生成这一种碳正离子中间体
这一个碳正离子中间体
由于旁边连着一个碳卤键的碳原子
那么这个碳我们已经知道
由于这个卤素的拉电子的诱导作用
使得这个碳是带了部分的正电的
那么这个正电和这个正电在一起相互排斥
使得它的能量升高
因此这个活性中间体不稳定
而底下这一个活性中间体
碳正离子与带正电的碳
隔得距离比较远
所以它们之间排斥力比较小
因此它的能量相对比较低
然后这个碳正离子
再跟这个氯负离子反应之后
就生成了这个一个末端的卤代烃
而这个末端的卤代烃
就是一个反马加成的一个产物
通过以上的学习掌握了卤代烃的结构
在卤代烃里面它的官能团是碳卤键
由于诱导效应的作用
碳原子带有部分的正电荷
因此它可以被带负电的亲核试剂所取代
生成醇 氨等一系列的化合物
这就是亲核取代反应
亲核取代反应分为单分子取代反应SN1
和双分子取代反应SN2
在卤代烃里面碱也可以跟β-H
消除卤代氢 形成烯烃
那么这个反应就叫消除反应
消除反应也分为单反子消除反应
和双反对消除反应
最后我们详细讨论了底物的结构
离去基团 亲核试剂 反应温度
和反应溶剂的极性对以上两个反应的影响
希望各位同学回去之后
好好地进一步地领会
那么今天我们的课程就讲到这里
谢谢
-1.1 概论
--1.1.1 引言
-1.2 有机化学基本知识
-第一章 绪论--1.2 有机化学基本知识
-1.3 有机化合物命名的基本原则
-第一章 绪论--1.3 有机化合物命名的基本原则
-1.4 酸碱理论
-第一章 绪论--第一章章节测试题
-2.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.1 引言
-2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--HW-第二章章节测试题
-3.1 不饱和烃的概述
-3.2. 烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.2. 烯烃的化学反应
-3.3 炔烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.3 炔烃的化学反应
-3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--HW-第三章章节测试题
-4.1 芳烃概论
--4.1 芳烃概论
-4.2 芳烃的分类和命名
-4.3 苯的物理性质
-4.4 苯的结构
-4.5 单环芳烃的化学性质
--4.5.5.6 Friedel-Crafts 烷基化反应
--4.5.5.7 Friedel-Crafts 酰基化反应
-4.6 芳环上亲电取代反应的定位效应
-4.7 稠环芳烃
-4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--HW-第四章章节测试题
-5.1 手性和对称性
-第五章 对映异构--5.1 手性和对称性
-5.2 含一个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.2 含一个不对称碳的化合物
-5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-5.4 环状手性化合物
-第五章 对映异构--5.4 环状手性化合物
-5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--HW-第五章章节测试题
-6.1 卤代烃的概述
--题目要求
-6.2 亲核取代反应
-第六章 卤代烃--6.2 亲核取代反应
-6.3 消除反应
-第六章 卤代烃--6.3 消除反应
-6.4 与金属的反应
-6.5 不饱和卤代烃
-第六章 卤代烃--HW-第六章章节测试题
-7.1 本章引言
-7.2 核磁共振谱
--7.2.2 核磁共振氢谱——7.2.2.4 氢谱的基本解析
-7.3 质谱
-7.4 红外光谱
--7.4.2 红外光谱与分子结构——7.4.2.1 特征官能团的红外吸收
-7.5 有机波谱综合解析
-第七章 波谱分析在有机化学中的应用--HW-第七章章节测试题
-8.1 引言
--8.1引言
-8.2 醇
-第八章 醇酚醚--8.2 醇
-8.3 酚
-第八章 醇酚醚--8.3 酚
-8.4 醚
-第八章 醇酚醚--8.4 醚
-第八章 醇酚醚--HW-第八章章节测试题
-9.1 引言
--9.1 引言
-第九章 醛和酮--9.1 引言
-9.2 醛、酮的物理性质
-第九章 醛和酮--9.2 醛、酮的物理性质
-9.3.1 醛、酮的反应概述
-9.3.2 醛、酮的亲核加成
-第九章 醛和酮--9.3.2 醛、酮的亲核加成
-9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-第九章 醛和酮--9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-第九章 醛和酮--9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-第九章 醛和酮--9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-9.5 醛、酮的制备
-第九章 醛和酮--HW-第九章章节测试
-10.1 概论
--10.1 概论
-10.2 羧酸的结构、分类和命名
-10.3 羧酸的物理性质和波谱特征
-10.4 羧酸的化学性质
-10.5 羧酸衍生物的结构与命名
-10.6 羧酸衍生物的物理性质和波谱特征
-10.7 羧酸衍生物的化学性质
-10.8 羟基酸的分类和命名
-10.9 羟基酸的化学性质
-10.10 β-二羰基化合物
-10.11 α-卤代酸及其衍生物
-10.12 羧酸的制备
-10.13 专题:油脂 蜡 磷脂
-11.1 绪论
--本章引言
-11.2 胺
--11.2.1
--11.2.2
--11.2.3.1
--11.2.3.2
--11.2.3.3
--11.2.3.4
-11.3 硝基化合物
-11.4 腈
-11.5 异腈
-11.6 重氮化合物
-11.7 偶氮化合物
-11.8 本章小结
-12.1 杂环化合物概述
--12.1概述
-12.2 吡咯、呋喃、噻吩
-12.3 吲哚 (苯并吡咯)
-12.4 吡啶
-12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶)
-12.6 含氧六元杂环
-12.7 多杂原子五元环、六元环介绍
-第十二章 杂环化合物--HW-第十二章章节测试题
-13.1 有机合成基础-part 1
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 1
-13.1 有机合成基础-part 2
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 2
-13.2 重排反应在实际有机合成中的应用
-13.3 碳水化合物-part 1
-13.3. 碳水化合物-part 2
--13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
-13.3. 碳水化合物-part 3
-13.3 碳水化合物-part 4
-13.4 氨基酸与多肽
-期中考试--二、 选择题
-期中考试--一、判断题
-期末考试--期末考试试题