当前课程知识点:有机化学 > 第十二章 杂环化合物 > 12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶) > 12.5.2 喹啉、异喹啉衍生物的合成
喹啉的合成方法
有一个著名的人名反应
叫Skraup合成法
它是由芳香伯胺
和丙三醇
在硫酸和氧化剂存在下
一起加热
来构建的喹啉环
它的反应机理非常简单
首先是丙三醇
在浓硫酸的作用下
脱水
生成的是丙烯醛
丙烯醛
和芳香的氨基发生了
迈克尔加成反应
生成了这种
加成产物
那么加成产物
发生分子内的
亲核加成反应
生成了这个环状化合物
再经过脱质子、
脱水
得到了二氢喹啉
二氢的喹啉
经过氧化脱氢反应
生成了喹啉环
喹啉的合成反应
还有基于不同的底物
还有几个人名反应
这里再介绍一个人名反应叫
Friedlander合成法
它是基于邻氨基
苯甲醛和乙醛的缩合反应
在碱性条件下
能够构建喹啉衍生物
还有一个合成方法
叫Knorr合成法
它是利用苯胺和β-酮酯
在浓硫酸存在下
发生了环化反应
也可以构建喹啉环
还有一个人名反应
叫Comber合成法
它是利用苯胺和β-二酮
1,3-二酮
化合物这个环化反应
也可以构建喹啉的产物
异喹啉的合成方法也很多
那么在这里介绍两个反应
第一个反应叫
Bischler-Napieralski合成法
它是利用了β-氨基
取代的乙基苯
在酰卤的存在下
生成了这个酰胺
酰胺发生分子内的脱水反应
构建了这个二氢异喹啉骨架
然后通过
钯脱氢催化
可以构建异喹啉这个
骨架
这个反应的改进
是可以用α-羟基取代的β-
氨基乙基苯做原料
也可以构建同样的
异喹啉环
另外一个人名反应叫做
Pomeranz-Fritsch合成法
它是基于苯甲醛
和氨基缩醛进行反应
构建了
碳氮这个双键
在浓硫酸的存在下发生环化反应
可以构建异喹啉环
此外
由于喹啉和异喹啉
是非常重要的杂环化合物
所以在这几年
发展了很多的
新的合成方法
比如说在五羰基溴化铼
的存在下
可以用尿素
作为氨源
以这个邻氯
乙酰基苯发生环化反应
可以得到这种喹啉的衍生物
那这类的合成方法
它的优点在于
喹啉的环构建的同时
也引入了碳氯键
而这个碳氯键
可以为这个喹啉衍生
化
提供了反应活性位点
下面介绍一个
异喹啉合成的新方法
它是一个三组分的
串联反应
它利用的是炔烃
盐酸羟胺以及芳基酮
在铑的催化剂作用下
发生了这个环化反应
能得到多取代的异喹啉的
衍生物
还有一个异喹啉的合成
新方法
是用硫酸铜作为催化剂
用尿素作为氨源
然后用邻酰基取代的
芳基炔作为原料
发生环化反应也可以得到
多取代的异喹啉的化合物
异喹啉和喹啉化合物
因为它很重要
所以有很多的新的合成方法
在这里
只介绍这些方法
-1.1 概论
--1.1.1 引言
-1.2 有机化学基本知识
-第一章 绪论--1.2 有机化学基本知识
-1.3 有机化合物命名的基本原则
-第一章 绪论--1.3 有机化合物命名的基本原则
-1.4 酸碱理论
-第一章 绪论--第一章章节测试题
-2.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.1 引言
-2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--HW-第二章章节测试题
-3.1 不饱和烃的概述
-3.2. 烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.2. 烯烃的化学反应
-3.3 炔烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.3 炔烃的化学反应
-3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--HW-第三章章节测试题
-4.1 芳烃概论
--4.1 芳烃概论
-4.2 芳烃的分类和命名
-4.3 苯的物理性质
-4.4 苯的结构
-4.5 单环芳烃的化学性质
--4.5.5.6 Friedel-Crafts 烷基化反应
--4.5.5.7 Friedel-Crafts 酰基化反应
-4.6 芳环上亲电取代反应的定位效应
-4.7 稠环芳烃
-4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--HW-第四章章节测试题
-5.1 手性和对称性
-第五章 对映异构--5.1 手性和对称性
-5.2 含一个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.2 含一个不对称碳的化合物
-5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-5.4 环状手性化合物
-第五章 对映异构--5.4 环状手性化合物
-5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--HW-第五章章节测试题
-6.1 卤代烃的概述
--题目要求
-6.2 亲核取代反应
-第六章 卤代烃--6.2 亲核取代反应
-6.3 消除反应
-第六章 卤代烃--6.3 消除反应
-6.4 与金属的反应
-6.5 不饱和卤代烃
-第六章 卤代烃--HW-第六章章节测试题
-7.1 本章引言
-7.2 核磁共振谱
--7.2.2 核磁共振氢谱——7.2.2.4 氢谱的基本解析
-7.3 质谱
-7.4 红外光谱
--7.4.2 红外光谱与分子结构——7.4.2.1 特征官能团的红外吸收
-7.5 有机波谱综合解析
-第七章 波谱分析在有机化学中的应用--HW-第七章章节测试题
-8.1 引言
--8.1引言
-8.2 醇
-第八章 醇酚醚--8.2 醇
-8.3 酚
-第八章 醇酚醚--8.3 酚
-8.4 醚
-第八章 醇酚醚--8.4 醚
-第八章 醇酚醚--HW-第八章章节测试题
-9.1 引言
--9.1 引言
-第九章 醛和酮--9.1 引言
-9.2 醛、酮的物理性质
-第九章 醛和酮--9.2 醛、酮的物理性质
-9.3.1 醛、酮的反应概述
-9.3.2 醛、酮的亲核加成
-第九章 醛和酮--9.3.2 醛、酮的亲核加成
-9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-第九章 醛和酮--9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-第九章 醛和酮--9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-第九章 醛和酮--9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-9.5 醛、酮的制备
-第九章 醛和酮--HW-第九章章节测试
-10.1 概论
--10.1 概论
-10.2 羧酸的结构、分类和命名
-10.3 羧酸的物理性质和波谱特征
-10.4 羧酸的化学性质
-10.5 羧酸衍生物的结构与命名
-10.6 羧酸衍生物的物理性质和波谱特征
-10.7 羧酸衍生物的化学性质
-10.8 羟基酸的分类和命名
-10.9 羟基酸的化学性质
-10.10 β-二羰基化合物
-10.11 α-卤代酸及其衍生物
-10.12 羧酸的制备
-10.13 专题:油脂 蜡 磷脂
-11.1 绪论
--本章引言
-11.2 胺
--11.2.1
--11.2.2
--11.2.3.1
--11.2.3.2
--11.2.3.3
--11.2.3.4
-11.3 硝基化合物
-11.4 腈
-11.5 异腈
-11.6 重氮化合物
-11.7 偶氮化合物
-11.8 本章小结
-12.1 杂环化合物概述
--12.1概述
-12.2 吡咯、呋喃、噻吩
-12.3 吲哚 (苯并吡咯)
-12.4 吡啶
-12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶)
-12.6 含氧六元杂环
-12.7 多杂原子五元环、六元环介绍
-第十二章 杂环化合物--HW-第十二章章节测试题
-13.1 有机合成基础-part 1
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 1
-13.1 有机合成基础-part 2
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 2
-13.2 重排反应在实际有机合成中的应用
-13.3 碳水化合物-part 1
-13.3. 碳水化合物-part 2
--13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
-13.3. 碳水化合物-part 3
-13.3 碳水化合物-part 4
-13.4 氨基酸与多肽
-期中考试--二、 选择题
-期中考试--一、判断题
-期末考试--期末考试试题